197660. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként aril-piridon származékokat tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
197660 (i) l-(2,6-Difluor-4- (trif luor-metil)-fenil )-5-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 15. sz. vegyület); op.: 118,6— 119,2°C. A reakcióelegyet 3 órán át 130°C-on tartjuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,5 (1H, m), 7,9 (1H, dd), 7,85 (2H, d), 6,9 (1H, d) ppm. (ii) 1- (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-diklór-2-piridon (az 1. táblázatban feltüntetett 18. sz. vegyület); op.: 132,8—134,2°C A reakcióelegyet 10 órán át 110°C-on tartjuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 7,7 ( 1H, d), 7,44 (2H, d), 7,2 (1H, széles d) ppm. 7. példa l-(2,6-Difluor-4-(trlfluor-metil)-fenil)-3- -bróm-5-( trif luor-metil )-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 17. sz. vegyület) előál- 1 í tásá 1,7 g (5 mmól) I-(2,6-difluor-4-(trifluor-metil )-fenil) -5- (trifluor-metil ) -2-piridon 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatához 800 mg (5 mmól) brómot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 120°C-on keverjük, majd lehűlni hagyjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot 30 ml kloroformban oldjuk. Az oldatot 30 ml vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot benzinből kristályosítjuk. 260 mg terméket kapunk: op.: 87,5—88°C. 8. példa 1 -(2-Klór-6-f luor-4-(trif luor-metil )-fenil )-5-klór-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület) előállítása 0,54 g 50 tömeg%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperziót (=11 mmól) nátrium-hidrid) nitrogénnel átöblített száraz lombikban dietil-éterrel mosunk. A lombikba dimetil-formamidot (5 ml) mérünk be, és az elegybe szobahőmérsékleten, gyenge keverés közben 2 g (10 mmól) 5-klór-4-(trifluor-metil)-2- -piridon 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyhez 0,4 ml (2 mmól) 1,4,7,10,13-pentaoxa-ciklopentadekánt, majd 4,4 g (20 mmól) 3-któr-4,5-difluor-benzotrifluoridot adunk, és az elegyet 24 órán át 85°C-on tartjuk. A reakcióelegyet óvatosan vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumot vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot benzinnel eldörzsöljük, és a kivált szilárd anyagot etil-acetát és benzin elegyéből átkristályosítjuk. 19 960 mg terméket kapunk; op.: 128,5—129,7ÚC. NMR-spektrum vonalai (CDCI3):7,7 (1H, s), 7,5 (1H, dd), 7,3 (1H, d), 7,1 (1H, s) ppm. 9. példa 1-(2,6-Diklór-4-( trif luor-metil )-fenil)-4- -(trifluor-metil)-2-tiopiridon (az I. táblázatban feltüntetett 26. sz. vegyület) előállítása 0,3 g (0,8 mmól) 1 -(2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil)-4-(trifluor-metil)-2-piridont (az I. táblázatban feltüntetett 25. sz. vegyület) 1,2 ml piridinben oldunk, és az oldatot nitrogéngázzal alaposan átöblítjük. Az elegyhez 0,25 g (1,13 mmól) foszfor-pentaszulfidot adunk, és a kapott oldatot 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, vizet adunk hozzá, és néhány percig enyhén melegítjük. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyers maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk; eluáiószerként 5 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. A kapott terméket benzinnel eldörzsöljük. 6 mg cím szerinti terméket kapunk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,0 (1H, d), 7,95 (2H, s), 7,77 (1H, d), 7,05 (1H, dd) ppm. 10. példa Az inszekticid hatás vizsgálata Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók inszekticid hatását a következőképpen vizsgáltuk: A vizsgálandó vegyületeket 1 térfogatrész aceton és 1 térfogatrész etanol elegyében oldottuk (tömény oldatokat készítettünk), és az oldatot 0,1 térfogat% Synperonic NX nedvesítőszert tartalmazó vízzel a kívánt végső koncentrációra hígítottuk. Az így kapott kompozíciókat a hordozóanyagokra (például a rovar által fogyasztható növényre vagy szűrőpapírra) és/vagy a rovarokra permeteztük, és meghatározott idő elteltével megállapítottuk a rovarok pusztulási arányát. A kísérleti körülményeket a IV. táblázatban közöljük, ahol a „kontakt” megjelölés azt jelenti, hogy a rovart és a hordozóanyagot, míg a „maradék” megjelölés azt jelenti, hogy csak a hordozóanyagot kezeltük a vizsgálandó kompozícióval. Az észlelt eredményeket az V. táblázatban közöljük. Az V. táblázatban az A jelzés 80—100%-os pusztulást, a B jelzés 50—79%os pusztulást, míg a C jelzés 0—49%-os pusztulást jelöl. 20 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 II
