197659. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként akrilsav származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav származékok előállítására

197659

Az (I) általános képletű vegyületeket az (A) reakcióvázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő a (IV) általános képletű szubsztituált benzolszármazékokból kiindulva. Az

(A) reakcióvázlaton feltüntetett képletekben R1, R2. X, Y és Z jelentése a fenti, L halogénatomot (jód-, bróm- vagy klóratomot) vagy hidrogénatomot jelent, és M fématomot (például lítiumatomot) vagy fématomos és hozzá kapcsolódó halogénatomot (például Mgl, MgBr vagy MgCl atomcsoportot) jelent.

Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű ketoésztereket (a képletben R1 jelentése a fenti) oldószer, például dietil-éter jelenlétében (V) általános képletű foszforánokkal (a képletben R2 jelentése a fenti) reagáltatjuk (lásd például a 0044448 sz. európai szabadalmi leírást).

A (II) általános képletű ketoészterek előállítása során a (III) általános képletű fémvegyületeket oldószerben, például dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban (VI) általános képletű oxalátokkal (a képletben R1 jelentése a fenti) reagáltatjuk. Egy előnyös eljárásmód szerint a fölöslegben vett oxalát oldatához keverés közben, lassú ütemben adagoljuk a

(III) általános képletű fémvegyület oldatát (lásd például Synthetic Communications 11,943 ( 1981 ) és az ott idézett közlemények).

Az M helyén -Mgl, -MgBr vagy -MgCl atomcsoportot tartalmazó (III) általános képletű fémvegyületeket (Grignard reagenseket) ismert módon állíthatjuk elő a megfelelő, L helyén jód-, bróm- vagy klóratomot tartalmazó (IV) általános képletű aromás halogenidekből. Egyes esetekben, az X, Y és Z szubsztituens jellegétől függően, az M helyén lítiumatomot tartalmazó (III) általános * képletű fémvegyületeket közvetlenül előállíthatjuk az L helyén hidrogénatomot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületek és erős lítiumbázis (például n-butil-lítium- vagy lítium-diizopropil-amid) reakciójával (lásd például Organic Reactions 26, I (1979)).

A (IV) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő.

A (II) általános képletű ketoésztereket a következő közleményekben ismertetett módszerekkel is előállíthatjuk: J. Med. Chem. 26, 1353 (1983), Tetrahedron Letters 25, 3529 (1984) és 22, 1509 (1981).

Az (I) általános képletű vegyületeket a

(B) reakcióvázlaton feltüntetett szintézissel is előállíthatjuk. A (B) reakcióvázlaton bemutatott képletekben R\ R2, X, Y és Z jelentése a fenti.

Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során a (VII) általános képletű fenil-acetátokat (a képletben R1 jelentése a fenti) oldószerben, bázis jelenlétében HCOOR1 általános képletű hangyasavészterekkel (a képletben R1 jelensése a fenti) reagáltatjuk. Ha a kapott reakcióelegyhez R2Q általános képletű vegyületeket adunk (a képletben R2 34

63

jelentése a fenti és Q kilépő csoportot, például halogénatomot jelent), R2 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekhez jutunk, míg ha a reakcióelegyhez vizet adunk, a megfelelő, R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket kapjuk.

Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket bázissal (például kálium-karbonáttal vagy nátrium-hidriddel) és R2Q általános képletű vegyületekkel (a képletben R2 és Q jelentése a fenti) reagáltatva a megfelelő, R2 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó származékokká alakíthatjuk. A reakciót oldószer jelenlétében végezzük.

Az (I) általános képletű vegyületeket a (VIII) általános képletű acetálokból (a képletben R1 és R2 jelentése a fenti) kiindulva is előállíthatjuk savas vagy lúgos kezeléssel. Bázisként például lítium-diizopropil-amidot, savas reagensként pedig például kálium-hidrogén-szulfátot használhatunk (lásd például J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980, 838, és az ott idézett közleményeket). A reakciót megfelelő oldószerben végezzük.

A (VIII) általános képletű acetálokat úgy állíthatjuk elő, hogy a (VII) általános képletű fenilecetsav-észterek alki 1 -szili 1-ketén-acetál-származékait megfelelő oldószerben, Lewis-sav jelenlétében ortohangyasav-trialkil-észterekkel reagáltatjuk. (lásd például Chem. Letts. 1976, 769).

A (VII) általános képletű kiindulási anyagokat önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő.

Az (I) általános képletű vegyületek például a következő, növényeken élősködő gombakártevők ellen fejtenek ki fungicid hatást: rizs Pyricularia oryzae-fertőzései; búza Puccinia recondita, Puccinia striiíormis és egyéb rozsdagomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei, Puccinia striiíormis és egyéb rozsdagomba-fertőzései, más gazdanövények (például kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények) rozsdagomba-fertőzései;

árpa és búza Erysiphe graminis (lisztharmat)-fertőzései, és egyéb gazdanövények lisztharmat-fertőzései, így komló Sphaerotheca macularia-fertőzései; tökfélék (például uborka) Sphaerotheca íuliginea-fertőzései; alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései;

gabonafélék Helminthosporium ssp., Rhynchos porium ssp., Septoria spp., Pseudocercosporella herpetrichoides- és Gauomannomyces granimis-fertőzései;

földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporium personata-fertőzései, egyéb gazdanövények, például cukorrépa, banán, szójabab és rizs Cercospora-fertőzései; paradicsom, eper, zöldségfélék, szőlő és egyéb gazdanövények Botrytis cinerea- (zöld penész) fertőzései;

64

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65