197566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-benzimidazolil-alkil-tio-szulfinil és szulfonil származékok és hatóanyagként ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

197566

13

4

14

. táblázat (folyt.)

Példa

száma

Hl

NMR

ő

DMSO-d .

O

41

9,47

u,

1H) ;

8,39 (s,

1 Hl ;

7,92

(s,

1H) ;

7,84-7,40

(m,

8H); 4,78

(d,

1H) ;

4,63

Cd, 1H);

2,37

(s,

3H);

2,26 (s,

3H>

42

12,94

(é,

1H)

; 8,57 (d,

1 lt)

; 7,93

(s,

1H);

7,67

(m,

9H);

4,77 (d,

1H>;

4,66

(d,

1H) ;

2,43

(s,

3H)

43

8,58

(dd,

1H)

; 7,74 (é,

1H)

; 7,7

1-7,

35 (m, 4H);

7,16

(m,

2H) ;

4,73 (d,

1H) ;

4,59

(d,

1H) ;

2,38

(s,

3H)

44

8,54

(d,

1H) ;

7,90 (d,

1H) ;

7,63

(m,

9H) ;

7,35

(d,

1H) ;

4,73 (d,

1H);

4,39

(d,

1H) ;

2,35

(s,

3H)

46

12,52

(á,

1H)

; 8,54 (d,

18)

; 7,58

(m,

3H);

7,23

Cm,

3h) ;

4,72 (d,

1H) ;

4,37

(d,

1H);

2,34

(s,

3H)

47

9,82

(é,

1H) ;

8,53 (d,

1H) ;

7,89

(s,

1H) ;

7,72

(d,

1H) ;

7,58 (s,

1H);

7,47

(d,

1H);

7,34

(d,

1H) ;

4,74 (d,

1H) ;

4,41

(d,

1H) ;

2,33

(s,

3H)

49

12,24

(e,

1H)

; 8,55 (d,

1H)

; 7,63

(s,

1H) ;

7,37

(m,

2H);

7,03 (s,

1H);

6,82

(d,

1H) ;

4,63

(d,

1H);

4,28 (d,

1H);

3,78

(s,

3H) ;

2,38

(s,

3H)

50

12,85

(é,

1H)

; 8,54 (d,

1H)

; 8,18

(s,

1H);

7,83

(d,

1H) ;

7,61 (s,

1H);

7,56

Cd,

1H) ;

7,35

(d,

1H) ;

4,74 Cd,

1H) ;

4,40

(d,

1H) ;

2,62

(s,

3H) ;

2,35 (s,

3H)

51

9,95

(e,

1H) ;

8,56 (d,

1H);

7,64

(s,

1H);

7,37

(m,

3H) ;

7,00 (d,

1H) ;

4,64

(d,

1H) ;

4,28

(d,

111);

2,44 (s,

3H);

2,38

(s,

3H)

52

12,33

(é,

1H)

; 8,56 (d,

1H)

; 7,65

(s,

1H) ;

7,36

(d,

1H) ;

7,29 (s,

2H);

4,61

Cd,

1H) ;

4,26

(d,

1H);

2,40 (s,

3H) ;

2,31

(s,

6H)

53

12,63

(é,

1H)

; 8,50 (d,

1H)

; 7,58

(m,

2H) ;

7,49

(s,

1H) ;

7,29 (d,

1H) ;

7,16

(d,

1H);

4,70

(d,

1H) ;

4,36 (d,

1H) ;

2,32

(s,

3H)

28.-53. Példák

A 28.—53. példákban ismertetett vegyületek jellemző adatait a 3. és 4. táblázat foglalja össze, e vegyületeket a 27. példában leírtak szerint állítottuk elő.

A 36. és 37. példa szerinti vegyületek diasztereoizomerek. Szétválasztásuk nagynyomású folyadék-kromatográfiás módszerrel, eluensként vízmentes acetont alkalmazva, történt.

13C NMR-spektrumok jellemző sávjai

36. példa szerinti vegyület: CH3: 12,9;

CH: 58,3;

37. példa szerinti vegyület: CHS: 8,6;

CH: 57,6.

55

60

65

54. Példa ii eljárás

5-klór - 2-(2-piridil-szuIfonil-metil)-benzimidazol előállítása

5,7 g (0,028 mól) 85%-os tisztaságú mklór-peroxi-benzoesavat adunk 2,76 g :0,01 mól) 5-klór-2- (2-piridil-tio-metil) -benzimidazolnak 75 ml kloroformmal készült oldatához. Az elegyet szobahőmérsékleten 4 óra hosszat kevertetjük, majd 50 ml nátrium-karbonát-oldatot adunk az elegyhez: A szerves fázist dekantáljuk, nátrium-hidrogén-karbor át-oldattal, majd vízzel mossuk, nátrium-szulíáttal szárítjuk. A szűrt oldatot bepároljuk, a maradékot etil-acetátból átkristá-9