197561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-acetil-D(L)alfa-amino-karbonsavak racemizálására
kalmazandó szubsztrátkoncentrációt (0,6 mólos) . A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-metionin tartalom az elméleti érték 99,1%-a. [a]p° a racemizálás előtt: +17,85° (c=4 vízben) [a]p° a racemizálás után: 0° (c=4 vízben). 2. példa Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy a 118°C-on kapott olvadékot ezt követően vákuumban 18 percen át 125°C-on hevítjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-metionin tartalom az elméleti érték 97,3%-a. [a]p° a racemizálás előtt: 17,85° (c=4 vízben) [a]p° a racemizálás után: 0° (c=4 vízben). 3. példa Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy az N-acetil-D(L) - -metionint kiegészítő fűtéssel ellátott extruderben, folyamatos üzemmódban 160°C-on védőgáz nélkül 30 másodperc tartozkódási időn belül megolvasztjuk. Az olvadékot 0,05 g ecetsavanhidriddel elegyítjük és egy utánkapcsolt reakciócsőben még 1,5 percen át 160°C-ra melegítjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-metionin tartalom az elméleti érték 98,5%-a. [a]“ a racemizálás előtt:+17,85° (c=4 vízben) [a]a racemizálás után: 0°C (c=4 vízben). 4. példa Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy az N-acetil-D (L)-metionint 115°C-on megolvasztjuk és az ecetsavanhidriddel elegyített olvadékot még 24 percen át 115°C-on hevítjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-metionin tartalom az elméleti érték 99%-a. [a]p° a racemizálás előtt:+17,85° (c=4 vízben) [a] p° a racemizálás után: 0° (c=4 vízben). 5. példa Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy az N-acetil-D(L)-metionint kényszertovábbításos, kiegészítő fűtéssel ellátott extruderben folyamatos üzemmódban 200°C-on 45 másodperc tartózkodási időn belül megolvasztjuk. Az olvadékot 0,05 g ecetsavanhidriddel elegyítjük és még 18 másodpercen át egy utánkapcsolt reakciócsőben 200°C-on hevítjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-metionin tartalom az elméleti 96,2%-a. [a] a racemizálás előtt:+17,85° (c=4 vízben) [a] a racemizálás után: 0° (c=4 vízben). 3 1. Összehasonlító kísérlet: Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a 118°C-on kapott olvadékot 0,5 g ecetsavanhidriddel elegyítjük és ezt követően még 18 percen át 125°C on hevítjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-aceti!-D,L-metionin tartalom az elméleti érték 93%-a. [a] p° a racemizálás előtt: +17,85° (c=4 vízben) [a] p° a racemizálás után: 0°C (c=4 vízben). 6. példa 10 g (0,076 mól) N-acetiI-D(L)-alanint (olvadási hőmérséklet ~ 130°C) 135°C-on nitrogén-atmoszférában, kényszertovábbításos, kiegészítő fűtéssel felszerelt extruderben 1 perc tartozkódási időn belül megolvasztunk. Az olvadékot 0,1 g ecetsavanhidriddel elegyítjük, majd 12 percen át 135°C-on nitrogén-atmoszférában keverjük, majd 50 ml 4 t%os nátrium-hidroxid-o'ldattal lehűtjük. A további feldolgozás az 1. példával analóg módon történt. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-alanin tartalom az elméleti érték 99,2%-a. [a] p° a racemizálás előtt:+65,4° (c=2 vízben) [a]p° a racemizálás után: 0,1° (c=2 vízben). 7. példa Megismételjük a 6. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy az N-acetil-D(L)-alanint kiegészítő fűtéssel ellátott extruderben folyamatos üzemmódban 170°C-on 50 másodperc tartózkodási időn belül megolvasztjuk. Az olvadékot 0,05 g ecetsavanhidriddel elegyítjük és az utánkapcsolt reakciócsőben még kb. 1 percig 170°C-on hevítjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-alanin tartalom az elméleti érték 98,7%-a. [a]p° a racemizálás előtt:+65,4° (c=2 vízben) [a] p° a racemizálás után:+0,4° (c=2 vízben). 2. Összehasonlító kísérlet Megismételjük a 6. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy a 135°C-on kapott olvadékot 0,5 g ecetsavanhidriddel elegyítjük, majd tovább 12 percen át 135°C-on keverjük. A nagynyomású folyadékkromatográfiával meghatározott N-acetil-D,L-alanin tartalom az elméleti érték 92,7%-a. [a] p° a racemizálás előtt:+65,4° (c=2 vízben) [a] p° a racemizálás mán: 0°C (c=2 vízben). 8. példa 20 g (0,097 mól) N-acetil-D (L)-fenilalanint (olvadási hőmérséklet ~ 167°C) 175°C- on nitrogén-atmoszférában kiegészítő fűtés-4 3 197561 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65
