197557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,5,5-tetraalkil ciklohexa-4-on-1-ol származékok előállítására

5

197557

^Szilárd táptalaj: 20 g glükóz, 5 g pepton,

5 g Bacto élesztőkivonat,

5 g Bacto malátakivonat,

20 g Bacto agar, 1 literre.

6)Folyékony tápközeg: Nakazaki és munka- *5 társai J. Org. Chem. 44, (1979), 4588.

A kétől izopropil-uretánjának királis oszlopon végzett gázkromatográfiás vizsgálat?

egyetlen csúcsot ad, ami egyetlen sztereoizomer jelenlétére utal

4. példa

( + )-( S )-2,2,5,5-Tetrametil-ciklohexán-4- -on-1 -ol

A következő táblázatban összefoglaljuk az 1. példa szerinti diketon különböző mikroorganizmusokkal, 1 g/1 koncentrációnál végzett redukálásának az eredményét.

6

Tát lázat

Mikroorgani zmu s

Reakcióidő (óra)

Előállított (S) termák (%)

Képződött diói (%)

Maradók diketon (%)

Curvularia

lunata NRRL 2380 Aspergillus

75

93,2

1,8

niger

Aspergillus

48

66,2

1

32,8

ochraceus ATCC 1089 Mucor

46

89,2

10,8

racemosus

Geotrichum

75

85,2

—

14,8

candidum Penicillium

119

31,7

68,3

chrysogenum Rh izopus

119

69,9

30, 1

arrhizus ATCC 11145

119

30,5

““

69,5

Számos Aspergillus niger, Mucor racemosus, Geotrichum candidum és pénicillium chrysogenum törzse hozzáférhető a különböző törzsgyűjteményekben, pl. az ATCC vagy az NRRL gyűjteményben.

5. példa 50

( + ) - ( S )-2,2,5,5-T etrametil-ciklohexán-4- -on-l-ol-mezilát

0,130 ml mezil-kloridot hozzáadunk 200 mg

3. példa szerinti vegyület és 0,33 ml trietil-amin 3 ml vízmentes jnetilén-kloridda! ké- E5 szült elegyéhez 0°C-on, keverés közben, majd az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 30 percig. Ezután 2 ml vízzel hidrolizáljuk, éterrel extraháljuk, a szerves fázist 1 ml sósvízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, 59 és bepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk (eluálószer: etil-acetát/hexán 40/60 térfogatarányú elegye), és így 283 mg cím szerinti terméket kapunk. Kitermelés: 97%. o.p.: 56—57°C (éter-hexán elegyből átkristályosítva). t5

4

ÍR spektrum (Nujol): 1710 cm 1

NMR 'H spektrum (60 MHz, CC14) : 4,8 (dd,

J=6,8 Hz, 1H), 3,0 (s, 3H), 2,6—

1.9 (m, 4H),

1,2 (s, 3H), 1,15 (s,3H)

1.10 (s, 3H) 0,95 (s, 3H)

[a]2°= + 60,7° (c=2,06 CHC13)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű 2,2,5,5- -tetraalkil-ciklohexán-4-on-1 -ol-származékok előállítására-— a képletben R és R’ jelentése azonos vagy eltérő és 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, R” jelentése hidrogénatom vagy -SOjR’” képletű csoport, ahol R’” jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű ciklohexán-1,4-diont alkilezzük, a kapott (III) általános