197526. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium tartalmú vízoldható hidroformilező katalizátorok visszanyerésére
197526 nek több mint 90%-át már az első lépésben elválasztjuk. Az oldat komponenseinek szelektívebb extrakciójának biztosítása érdekében az egyes lépéseknél különböző aminokat is alkalmazhatunk. Az extrakciónál a ródium és a vízoldható foszfin teljes mennyiségét az aminíázisba visszük át. A megsavanyított vizes fázis csupán vízoldható szervetlen és szerves szennyezéseket tartalmaz és elönthető. A szerves aminfázisban levő ródium és íoszíinok visszanyerése céljából az eljárás harmadik lépésében az aminfázist szervetlen bázis vizes oldatával hozzuk bensőséges érintkezésbe. Szervetlen bázisként nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy alkáliföldíém-hidroxidokat, előnyösen nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot alkalmazhatunk. A bázist 0,1 — 10%-os oldatban alkalmazzuk, az aminra vonatkoztatva sztöchiometrikus mennyiségben vagy kis fölöslegben. A fenti műveletnél a ródium és a foszfinok ismét a vizes fázisba mennek át,és a keletkező vizes oldatot közvetlenül vagy hígítás, illetve kiegészítés után ismét felhasználhatjuk katalizátor-oldatként. Az aminoldattal történő extrakciót és a vizes lúgoldattal végzett újra-extrakciót önmagában ismert módon (pl. folyamatos üzemű ellenáramú extrakciós berendezésekben) hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárást a gyakorlatban általában oly módon hajthatjuk végre, hogy az elhasznált vizes katalizátor-oldatot megfelelő mennyiségű savval megsavanyítjuk, majd az amint — adott esetben megfelelő oldószerben oldva — hozzáadjuk. Az egymáshoz gyakorlatilag oldhatatlan két fázis intenzív keverésével biztosítjuk, hogy mind a ródium,mind a foszfinok messzemennően az aminfázisba menjenek át. A két fázist elválni hagyjuk, majd a felső szerves fázist az alsó vizes rétegtől elválasztjuk. Ezután a szerves fázist valamely szervetlen bázis vizes oldatával kezeljük. Ennél a lépésnél nagy súlyt kell helyeznünk arra, hogy az egymással nem elegyedő fázisok bensőséges érintkezésbe kerüljenek,és ily módon a ródium valamint a foszfinok a szerves fázisból messzemenően a vizes rétegbe menjenek át. Ezután a vizes fázist elválasztjuk és a szintézisnél katalizátor-oldatként közvetlenül felhasználhatjuk. Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk: 1 1. példa 100 g elhasznált katalizátor-oldatot, amely oldat kg-onként 0,155 g ródiumot, 0,160 g vasat, 9,0 g nátrium-trifenil-foszfin-triszulfonátot (TPPTS), 22,0 g nátrium-trifenil-foszíin-oxid-triszulfonátot (TPPOTS) 5 2.0 g nátrium-trifenil-foszfin-szulfid-triszulfonátot (TPPSTS) és 4.0 g nátrium-trifenil-foszfin-oxid-diszulfonátot (TPPODS) tartalmaz, rázótölcsérben 17,04 g extrahálószer és 82,96 g toluol oldatával 30 percen át kezelünk. Az extrahálószert oly módon állítjuk elő, hogy 100 g tri-izooktil-amint és 30 g kénsavat 900 g toluolban oldunk. Az extrahálószerben levő amin mennyisége 1 egyenérték szulfonátra vonatkoztatva 0,25 mól aminnak felel meg. A toluolos fázis elválasztása után az extrakciót azonos mennyiségű extrahálószerrel és toluol la l ötször megismételjük. Fenékleeresztő szeleppel ellátott háromnyakú lombikban a szerves fázisok pH-ját elkülönítve 0,1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal 8 értékre állítjuk be. A teljes katalizátor-rendszert tartalmazó vizes fázisokat a szerves rétegektől elválasztjuk és adott esetben vizes hígítás után a szintézisnél ismét felhasználjuk. 2. példa 100 g, az 1. példában megadott összetételű elhasznált katalizátor-oldatot 39,3 g 10 tömeg%-°s kénsavval megsavanyítunk, majd 16.54 g extrahálószer (100 g tri-izooktil-aminból és 900 g toluolból állítjuk elő) 60 g toluollal képezett oldalával hatszor extraháljuk. Az elválasztott szerves fázisokat az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 3. példa 100 g, az 1. példában megadott összetételű elhasznált katalizátor-oldatot 49,2 g 40 tömeg%-os kénsavval elegyítünk. A megsavanyított oldatot a 2. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. 4. példa 100 g, az 1. példában megadott összetételű elhasznált katalizátor-oldatot 20,2 g 10 tömeg%-os kénsavval elegyítünk. A megsavanyított oldatot 16,54 g extrahálószer [100 g tri- (n-oktil)-aminból és 900 g toluolból állítjuk elő] 60 g toluol 1 al képezett oldatával hatszor extraháljuk. A szerves fázisokat az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. 5. példa 100 g, az 1. példában megadott összetételű elhasznált katalizátor-oldatot 20,2 g 10 tömeg%'os kénsavval megsavanyítjuk, majd 16.54 g extrahálószer [38,1 g tri-(n-hexil)-aminból és 461,9 g toluolból állítjuk elő] 60 g toluol 1 aS képezett oldatával hatszor extraháljuk. Az extrahálószerként felhasznált aminmennyisége 1 egyenértéknyi szulfonátra vonatkoztatva 0,25 mól aminnak felel meg. A feldolgozást a továbbiakban az 1. példának megfelelően végezzük el. 6. példa 100 g, az 1. példában megadott összetételű elhasznált katalizátor-oldatot 20,2 g 10 tö6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
