197524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ónt kizárólag a hordozó savas centrumaihoz kötött állapotban tartalmazó hordozós platina-ón katalizátorok előállítására
197524 7 8 II. táblázat Katalizátor Kon- Szelektivitás, Z Öregedési ver- --------------------------------------- faktor zio Krakk izo-Ce Hexenek Benzol Pt-Re/Al20 3 41,6 34,1 17,2 23,4 13,7 1,15 Sn-Pt-Re/Al203 22,74 9,5 3,4 52,3 22,3 1 ,05 A találmány szerinti eljárással előállított katalizátor krakkoló és izomerizáló aktivitása a savas centrumok blokkolása következtében jelentősen csökken; ugyanakkor csökken a katalizátor öregedése is. A hexének és a benzolképződés szelektivitása több mint kétszeresére nő. 3. példa 5 g A1203 hordozós, 0,50 tömeg% platinát és 0,22 tömeg% palládiumot tartalmazó katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31—0,63 mm) nitrogén atmoszférában 150°C hőmérsékleten 6 órán át előkezeltük, majd nitrogén atmoszférában lehűtünk. Az előkezelt hordozós katalizátort nitrogén atmoszférában 25 ml hexánban szuszpendáijuk, a szuszpenziót 50°C- ra melegítjük, és lassú keverés közben 8 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk hozzá. 3 óra reakcióidő elteltével a fo-15 lyadékfázist eltávolítjuk, a hordozós katalizátort négyszer 10 ml hexánnal mossuk, és 1 órán át 50°C hőmérsékleten 10-5 bar nyomáson szárítjuk. Az így kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátort 24 órán át 20 50°C hőmérsékleten 0,013 g ón-tetraklorid 30 ml acetonnal készített oldatával reagáltatjuk. Az acetonos oldatot eltávolítjuk, a hordozós katalizátort négyszer 10 ml acetonnal és kétszer 10 ml metanollal mossuk, majd 25 50°C hőmérsékleten, 10-5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. Ezután a hordozós katalizátort 5°C/perc sebességgel hidrogénáramban 500°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,08 tömeg% 30 ónt tartalmazó katalizátort kapunk. Az így kapott katalizátort a 2. példában leírtak szerint teszteltük. A 4 óra reakcióidő után mért eredményeket — az ismert Pt-Pd/Al203 katalizátorral elértekkel összeha- 35 sonlítva — a III. táblázatban közöljük. III. táblázat Katalizátor Reakc ióhömerséklet, °C Konverziód Krakk Szelektivitás izo-C6 «7 5 '3 Hexének Benzol Öregedési faktor Pt-Pd/Al203 500 60,0 26,0 21,5 10,0 28,0 1,2 450 32,5 25,0 30,0 8,0 26,0-Sn-Pt-Pd/ 500 31 ,9 8,0 II,9 33,0 33,1 1,06 A1 20 3 450 13,3 5,5 3,7 64,1 8,8-A találmány szerinti eljárással előállított katalizátor krakkoló és izomerizáló aktivitása a savas centrumok blokkolása következtében jelentősen csökken; ugyanakkor igen nagy mértékben nő a hexének és a benzolképződés szelektivitása és a katalizátor stabilitása. 4. példa 6 g A1203 hordozós, 0,50 tömeg% platinát tartalmazó katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31 — 0,63 mm) argon atmoszférában 150°C hőmérsékleten 6 órán át előkezelünk, majd lehűtünk, gg A katalizátort argon atmoszférában 40 ml hexánban szuszpendáijuk, és a szuszpenzióhoz 50°C hőmérsékleten, állandó keverés közben 10 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk. 2 óra reakcióidő után a folyadékfázist eltávolítjuk, a lítiummal módo- 6® sított hordozós katalizátort négyszer 15 ml hexánnal mossuk, majd 1 órán át 50°(C hőmérsékleten, 10~4 5 bar nyomáson szárítjuk. Ezután a lítiummal módosított hordozós katalizátort 0,1 g dietil-ón-diklorid 30 ml benzol- 65 lal készített oldatával 65°C-on 12 órán át rea-5
