197496. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új 1-aril-4-nitro-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
197496 Hasonló módon állítjuk elő a következő (X) általános képletü vegyületeket: X—2. példa (16) képletü vegyület előállítása, op.: 210°C (bomlás) X—3. példa (17) képletü vegyület előállítása, op.: 228—230°C XIV—1. példa (18) képletü vegyület előállítása 45 g (0,17 mól) 2,3,6-triklór-4-(trifluor-metil)-fenil-hidrazint és 35 mg (0,1 mmól) etilén-diamin-tetraecetsav-dinátriumsót (Titriplex III) 260 ml metanolban visszafolyatás közben cseppenként 30 perc alatt 57 ml (62,7 g = 0,71 mól) 2-klór-akriInitriílel elegyítünk és további 5 órán át visszafolyatás közben forralunk (mintegy 65°C hőmérsékleten). A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük 260 ml metanolban és szobahőmérsékleten cseppenként keyerés közben 15 perc alatt 15,4 ml (0,541 mól) tömény kénsav-oldattal elegyítjük. Ekkor a reakcióelegy hőmérséklete 32°C-ra emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 órán át 55°C hőmérsékleten keverjük, lehűtjük szobahőmérsékletre, hozzáadunk 56 g (0,534 mól) nátriumkarbonátot, 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük 550 ml diklór-metánban, hozzáadunk 55 ml vizet, 8 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a szerves fázist elválasztjuk, 250 ml tömény vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 52,6 g (94%) 5-amino-l-(2,3,6-triklór-4- (trifluor-metil)-fenil) -pirazolt kapunk, op.: 109—1!4°C. További termékek előállítása III—2. példa (19) képletü vegyület előállítása 2,8 g (0,0086 mól) 5-klór-4-nitro-1-(2,4,6- -triklór-fenil)-pirazolt 100 ml ammóniával telített etanolban 10 órán át bombacsőben vagy autoklávban 160°C hőmérsékleten hevítünk. A lehűtött reakcióelegyet bepároljuk, felvesszük kloroformban, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott kristályos visszamaradó anyagot toluolból átkristályosítjuk. így 2,2 g (85.%) 5-amino-4-nitro-1- (2,4,6- -triklór-fenil )-pirazolt kapunk, op.: 218— 220°C. Alkalmazástechnikai példák A következő alkalmazástechnikai példákban az (A) képletü 4-ciano-5-(propion-amido) -1 - (2,3,4-triklór-feni!)-pirazolt (3 226 513. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) alkalmazzuk. 27 A példa Kikelés előtti vizsgálat Az oldószer: 5 tömegrész aceton Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk. A vizsgálati növények magvait elvetjük normál talajba és 24 óra elteltével leöntjük a hatóanyag-készítménnyel. Ennek során a felületegységre jutó vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyag-koncentrációja nem lényeges, csak a felületegységre jutó hatóanyag mennyisége fontos. Három hét elteltével meghatározzuk a növények károsodását %-ban a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva. A következő jelöléseket alkalmazzuk: 0% = nincs hatás (a hatás azonos a kezeletletlen kontrolinál elért hatással) 100% = teljes elpusztítás. Ebben a vizsgálatban a haszonnövényekkel szembeni szelektivitás szempontjából lényegesen jobb hatást mutat a technika állá-' sa szerint ismert vegyületekhez képest a 3. példa szerinti vegyület. Az eredményeket az A táblázat tartalmazza. B példa Kikelés utáni vizsgálat Az oldószer: 5 tömegrész aceton Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyag-készítménnyel 5—15 cm magasságú vizsgálati növényeket szórunk be úgy. hogy felületegységre mindig a B táblázatban megadott hatóanyag-mennyiséget viszszük ki. A permetlé hatóanyag-koncentrációját úgy választjuk meg, hogy 2000 liter víz/hektár mennyiség mindig a szükséges hatóanyag-mennyiséget tártál;,,azza. Három hét elteltével meghatározzuk a növények %-os károsodását a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. A következő jelöléseket alkalmazzuk: 0% = nincs hatása (a hatás azonos a kezeletlen kontrolinál elért hatással) 100% = teljes elpusztítás. Ebben a vizsgálatban a haszonnövényekkel szemben mutatott szelektivitás szempontjából a technika állása szerint ismert vegytileterhez képest lényegesen jobb hatást mutat a 3 példa szerinti vegyület. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza. 28 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 15
