197495. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (nitro-metilén)-tetrahidropirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás hatóanyagok előállítására

197495

A találmány tárgya hatóanyagként új {nitro)-metilén)-tetrahidropirimidin - származékokat tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.

Ismert, hogy (nitro-metilén)-imidazolidin-származékok inszekticid hatásokat mutatnak (lásd például a 2 732 660 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot).

Azt találtuk, hogy az (I) általános képletü új (nitro-metilén)-tetrahidropirimidin-származékok — ahol az (I) képletben R jelentése 4-es helyzetű 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, trifluor-metil-tio-csoport, 2-es vagy 4- -es helyzetű 1—4 szénatomos alkoxicsoport,

3-as vagy 4-es helyzetű nitrocsoport, trifluor-metil-csoport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített aminocsoport vagy halogénatom. n értéke 1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy ha n értéke 1, akkor R jelentése halogénatomtól eltérő —

erős inszekticid hatással rendelkeznek.

Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — a képletben

R és n jelentése a tárgyi körben megadott — egy (III) általános képletű vegyülettel — a képletben

R’jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — adott esetben közömbös oldószer jelenlétében reagáltatunk.

Meglepő módon, a találmány szerinti (nitro-metilén) -tetrahidropirimidin-szármázékok lényegesen erősebb inszekticid hatásúak, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert analóg vegyületek.

Továbbá azt találtuk, hogy a találmány szerinti vegyületek figyelemre méltó hatással rendelkeznek szúró és szívórovarokkal szemben. Ilyen rovarok például a Hemiptera-rendbe tartozó levéltetvek, poloskák és vándorsáskák.

Ezen felül a találmány szerinti vegyületek akkor is kedvező inszekticid hatásokat mutatnak, ha vízfelületek kezelésére alkalmazzuk; ebből a szempontból a vízzel szemben való ellenállásuk lényegesen kedvezőbb, mint az (A—1) képletű vegyületé, amely az ismert vegyületek közül (lásd a 2 732 660 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot) szerkezeti szempontból legközelebb áll a találmány szerinti vegyületekhez.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R jelentése 4-es helyzetű metil-, etil-, metil-tio-, etil-tio-, 2-es vagy

4-es helyzetű metoxi-, etoxi-, 3-as vagy 4-es helyzetű nitro-, trifluor-metil-, trifluor-metil-tío-, 2,2,2-trifluor-etil-tio-, dimetil-amino-csoport, fluor-, klór- vagy brómatom, és n értéke

1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy R jelentése a fluor-, klór- és brómatomtól eltérő, ha n értéke 1.

Az (I) általános képletű vegyületekre tipikus példaként az alábbiakat említjük:

2

1

2- (nitro-metilén) -1 - [4- (trifluor-metil) - benzil] -tetrahidropirimidin;

I - (4-metil-benzil) -1 - (nitro-metilén) -tetrahidropirimidin;

I- (4-nitro-benzil) -2- (nitro-metilén) -tetrahidropirimidin;

és az

I - (4-metoxi-benzil) -2- (nitro-metilén) -tetrahidropirimidin.

Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással például az A) reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő, amelyben R, n és R’ jelentése a fentiekben meghatározott.

A B) reakcióvázlat szemlélteti a találmány szerinti eljárás szerinti reakciót abban az esetben, ha kiinduló anyagként N-[4-(trifluor-me-il)benzil]-trimetilén-diamint és 2,2-bisz(metil-tio) -1-nitro-etilént alkalmazunk.

Az A) reakcióvázlatban a (II) általános képletben R és n jelentése a fentiekben meghatározott, és előnyös jelentésűek is ugyanaz, ami* fentebb megadtunk.

A találmány szerinti eljárás során kiinduló anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületek újak.

Példaként a következő vegyületeket nevezzük meg:

N- (4-metil-benzil) -trimetilén-diamin;

N- (4-etil-benzil) -trimetilén-diamin;

N- (2-metoxi-benzil) -trimetilén-diamin;

N- ( 4-metoxi-benzil) -trimetilén-diamin;

N- [ 4- (metil-tio) benzil] -trimetilén-diamin;

N- ( 3-nitro-benzil) -trimetilén-diamin;

N- (4-nitro-benzil) -trimetilén-diamin;

N- [3- (dimetil-amino) benzil] - trimetilén-diamia;

N- [4-(dimetil-amino)benzil] - trimetilén-diamin;

N- [3-(trifluor-metil)benzil] -trimetilén-diamin N- [4-(trifluor-metil-tio)benzil] -trimetilén-diamin;

N-(4-ciano-benzil) -trimetilén-diamin;

N- (3-ciano-benzil)-trimetilén-diamin;

N- [4- (trifluor-metil)benzil] -trimetilén-diamin N- [4- (trifluor-metoxi) benzil] -trimetilén-diamin;

N- (3,4-diklór-benzil) -trimetilén-diamin;

N- (4-amino-benzil) -trimetilén-diamin;

N- (3-metil-benziI) -trimetilén-diamin;

N- [4- (fluor-metil) benzil] -trimetilén-diamin, \ (II) általános képletű vegyületek a C) reakcióvázlatban szemléltetett módon a 2 732 660 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban közölt ismert módon állíthatók elő. A C) reakcióvázlatban R és n jelentése a fentiekben meghatározott, és Hal jelentése halogénatom.

\ találmány szerinti eljárásban kiinduló anyagként alkalmazott (III) általános képletű vegyületek ismertek [lásd például Chem. Bér. 100, 591 (1967)]. A (III) általános képletű vegyületekre példaként megnevezzük a következőket:

2.2- bisz (metil-tio) -1 -nitro-etilén;

2.2- bisz (etil-tio) - 1-nitro-etilén;

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65