197331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopiránszármazékok előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
15 197331 16 A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az Így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 151-154 °C Kitermelés: 77%. 56. ) 4,4-dimetil-szelenadmzolo(5,4-c)-di~ oxano(2,3-f)-4H-(l)-benzopirán 2,91 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-etilén-dioxi-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosltjuk. Op: 127-131 °C Kitermelés: 70%. 57.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-(etilén-dioxi) (2,3-e)-4H- (l)-ben zopirán 2,91 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(etilón-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 104-106 °C Kitermelés: 75%. 58. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargü-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c)-(1 ) benzopirán 3,01 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegités és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 63-65 °C Kitermelés: 80%. 59. ) 4,4,6-trimetil- 7- (propargil-oxi)-szelenadiazolo-(5,4-c)-4H-(l)-benzopirán 3,01 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegités és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 113-115 °C Kitermelés: 76%. 60.) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l) benzopirán 2,87 g (10 mM) 2-fenil-dihidro-benzoplrán-3-szelenont, 1,11 g (11 mM) trietil-amint, 15 ml acetonitrilt és 2,18 g (11 mM) tozil-azidot elegyítünk, mad a reakcióelegyet 22 °C-on egy napig állni hagyjuk. A reakcióelegy bepárlását követő átkristályosítással nyerjük a terméket. Op: 168-171 °C Kitermelés: 94%. 61.) 4,4-dimetil-7-metoxi-4H-azelenadiazolo(5,4-c)-(l)benzopirán 2,69 g (10 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont, 2,18 g (11 mM) tozil-azidot, 1,11 g trietil-amint és 15 ml dioxánt 20-25 °C-on 20 órán át kevertetünk, majd a reakcióelegyet bepároljuk. A terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 57-60 °C Kitermelés: 92%. 62. ) 4,4-dimetil-7,8- dimetoxi-4H-szelenadiazolo- ( 5,4-c) ( 1 )-benzopirán 29,9 g (0,1 M) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi-dihidro-benzopirán-3-8zelenont, 150 ml acetonitrilt, 11,1 g (110 mM) trietil-amint és 21,8 g (110 mM) tozil-azidot elegyítünk. A reakcióelegyet 22°C-on 22 órán állni hagyjuk, majd bepároljuk és kristályosítással tisztítjuk. Op: 98-100 °C Kitermelés: 92%. 63. ) 4,4~dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c)(l)~ benzo pirán 3,13 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-metoxi-7- -etoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml acetonitrillel, 1,11 g (11 mM) trietil-aminnal és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk 20 °C-on 20 órán át. Az oldószert vákuumban történő bepárlással visszanyerjük, majd a terméket kristályosítjuk. Op: 84-87 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
