197331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopiránszármazékok előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
11 197331 12 gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 103-104 °C Kitermelés: 76X. 41.) 4,4-dimetU-7,9-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán 33,6 g (0,1 mM) 2,2-dimetil-5,7-dimetoxi-4-kromanon-izopropil-oxi-karbonil-hidrazont 300 ml jégecetben kevertetés közben több részletben beadagolt 12,2 g (0,11 M) szelén-dioxiddal kevertetés és enyhe melegítés közben ciklizálunk A reakciót vékonyréteg kromtográfiásan követjük, majd a befejeződés után eus oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a visszamaradó anyagot szükség esetén kristályosítással tisztítjuk. Op: 113-114 °C Kitermelés: 80X. 42. ) 4,4-dimetil-7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-( 1 )-benzopirán 3,09 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi-4-kromanon-tioszemikarbazont 25 ml tetrahidrofuránban kevertetünk és részletekben 10 ml (13 mM) SeOí egyenértékű szelénessav-oldatot csepegtetünk hozzá. A kevertetést addig folytatjuk, mig vékonyrétegkromatográfia alapján a kiindulási anyag teljesen átalakul. Ekkor az elegyet részben bepároljuk, majd a visszamaradó anyaghoz vizet és kloroformot adunk. A kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Op: 98-100 °C Kitermelés: 75X. 43. ) 4,4,9-trime ti}- 7-metoxi-4H-szelenadiazolo-( 5,4-c)-(l)benzopirán 2,93 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-2H-4-kromanon-tioszemikarbazont 15 ml dioxánban szuszpendálunk és 1 ml (13 mM) szelénessawal kevertetés közben ciklizáljuk. A reakció végét a gázfejlódés megszűnése is jelzi, de vékonyrétegkromatográfiával is ellenőrizzük. Ezt követően a terméket extrakciós úton, vagy bepárlással nyerjük ki. A visszamaradó olaj többnyire csak a célvegyületet tartalmazza, és könnyen kristályosodik. Op: 90-93 °C Kitermelés: 77X. 44. ) 4,4-dimetil-7-etoxi-4H-szelenadiazolo( 5,4-c)-( 1 )- benzopirán 3,06 g (10 mM) 2,2-dimetil-7-etoxi-4-kromanon-N-(etoxi-karbonil)-hidrazont 25 ml jégecetben kevertetünk melegítés közben, és több részletben hozzáadunk 1,44 g (13 mM) szelón-dioxidot. A reakció befejeztét követően az elegyet szűrjük és az oldatot bepároljuk vákuumban az oldószer visszanyerése céljából. A visszamaradó olajos anyag kristályosodik. Vékonyrétegen egységes, és további tisztítás nélkül alkalmas közvetlen felhasználásra, vagy intermedierként további reakciókhoz. Op: 104-106 °C Kitermelés: 72X. 45. ) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c)( 1) benzopirán 2,97 g (10 mM) 2-fenil-4-kromanon-tio~ szemikarbazont 25 ml jégecetben 60 °C-on kevertetünk. Közben több részletben 1,33 g (12 mM) szelén-dioxidot adunk a reakcióele g y be. Miután a reaktáns adagolása, majd a gázfejlődés befejeződött, addig kevertetjük, mig vékonyrétegkromatográfiásan már nem mutat alapanyagot. Ekkor bepároljuk, és az Így nyert jégecetet újra felhasználjuk gyűrűzáráshoz. Az igy nyert terméket kloroformban oldjuk, lúgos mosást követően a kloroformos oldatot szárítjuk és bepároljuk. Amennyiben szükséges, kristályosítjuk. Op: 168-171 °C Kitermelés: 80X. 46.) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-azelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán 2,92 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-metoxi-4- --kromanon-metoxi-karbonil-hidrazont 30 ml dioxán és 10 ml víz elegyében 5 ml (11 mM) szelénessawal kevertetés közben ciklizálunk. A reakció lezajlását vékonyréteg kromtográfiával követjük. A reakcióelegyet ezt követően szűrjük, bepároljuk és szükség esetén benzolból kristályosltjuk. Az igy nyert termék alkalmas közvetlen felhasználásra vagy intermedierként is. Op: 50-53 °C Kitermelés: 80%. 47. ) 4,4-dimetil-7-metoxi-4H-szelenadi&zolo(5,4-c)-(l)-benzopirán 2,78 g (10 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-4- -kromanon-metoxi-karbonil-hidrazont 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal 25 ml jégecetben kevertetjük enyhe melegítés közben a gázfejlődés megszűnéséig. Tovább kevertetve vékonyrétegkromatográfiásan ellenőrizzük a reakció végét, majd az elegyet szűrjük és bepároljuk. További tisztítás nélkül alkalmas intermediernek, vagy közvetlen felhasználásra. Op: 58-60 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
