197322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridil- és kinolil-imidazolinonok előállítására
9 197322 10 5. példa 2-(5-Etü-2-piridil)-5-izopropil-5-metil-2- -imidazolin-4-on előállítása [(5) reakció vázlat] 183,8 g 5-etil-2-pikolin, 40 g 2-amino-2,3-dimetil-butiramid és 29,6 g kén keverékét keverés közben, nitrogénatmoszférában 180 - 190 °C-ra melegítjük. A melegítés közben az alacsony forráspontú komponensek gőzeit Dean Stark edényben gyűjtjük össze és három órán át tartjuk ott. Ezután a keveréket lehűtjük, a pikolin-felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml etil-acetátban oldjuk és szűrjük. A szűrletet 6 x 100 ml 2 n sósavval extraháljuk, a vizes fázisokat egyesítjük és a pH értékét 50%-os vizes nátrium-hidroxiddal 8-as értékre állítjuk be. Az oldatot ezután 3 x 100 ml etil-acetáttal extrahálju'k, az extraktumokat egyesítjük, aktív szénnel kezeljük, majd szűrjük és betöményitjük. Ily módon 56,7 g (75%-os kitermelés) 2-(5-etil-2-piridil)-5-izo-propil-5-metil-2-imidazolin-4-ont nyerünk, vörös színű, gumiszerű anyag formájában, (tisztasága 94,5%-os). 6. példa 2-(5-Izopropil-5-metil-4-oxo-imidazolin--2-il)-nikotinsav előállítása 2,8 g (0,025 mól) kálium-tercier-butoxidot 10 ml dimetil-formamidban oldunk és cseppenként 1,2 g (0,005 mól) 2-(3-roetil-2- -piridil)-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatához adagoljuk keverés közben, mialatt az oldaton oxigént buborékoltatunk keresztül. Az adagolás befejeztével a reakciókeveréket további 3 órán át 40-50 °C hőmérsékleten keverjük. ' Ezután szűrjük és 50 ml vízzel felhígítjuk. Az így kapott vizes oldat pH-ját 2- -es értékre állítjuk be és a kapott anyagot etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 0,76 g (57%) 2- ( 5-izopropil-5-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsavat nyerünk, olvadáspontja 166-167 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű imidazolinon-Bzármazékok - a képletben Z jelentése hidrogénatom, Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport, A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos 6 primer vagy szekunder alkilcsoport vagy -COORa csoport, amelyben R3 jelentése 1-4 Bzénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom, Rí és Rz jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és ha Rí és Rz jelentése különböző, azok optikai izomerjei, vagy Z és Y együttesen benzolgyűrút alkotnak - előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyület - a képletben A, Y és Z jelentése a fenti - 1-6 mólekvivalens mennyiségét 2-5 mólekvivalens mennyiségű kénnel és 1 mólekvivalens mennyiségnyi (III) általános képletű amino-karboxamiddal - a képletben Rí és R2 jelentése a fenti - reagáltatunk 100-200 °C közötti hőmérsékleten nitrogénatmoszférában ék kívánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A jelentése H atom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport szerves litium-vegyület és CO2 jelenlétében vagy alkálifém-alkoxidok jelenlétében végzett oxidálással, olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelynek képletében A jelentése - COOR3 csoport melyben R3 jelentése H atom. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben A és Z jelentése hidrogénatom, Y jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y jelentése 1- 4 szénatomos alkilcsoport, A és Z jelentése hidrogénatom, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y és Z együttes jelentése benzolgyűrű, A jelentése az 1. igénypont szerinti, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropil-csoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y jelentése fenilcsoport, Z jelentése hidrogénatom, A jelentése az 1. igénypont szerinti, Rí jelentése metilcsoport, R2 jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y jelentése etilcsoport, A és Z jelentése hidrogénatom, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. 5 io 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
