197294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliprének és ilyen hatóanyagot tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
11 197294 12 4. példa 4-(2',6 '-Dimetil-heptil)-benzoesa v élőé 1-lítása (B) képletű vegyüíet 24,4 g 4-(2’,6,-dimetil-l\5’-heptadienil)-benzoesavból (amelyet a 3. példa szerinti módon állitunk elő) indulunk ki, és a 2. példa szerinti módon járunk el. így fehér kristályok formájában 20,6 g (83%) cím szerinti vegyületet kapunk. Analízis: C16H24O2 számított: C% 77,37 11% 9,74 kapott: 77,39 9,88 Tómegspektrum: m/z 248(M*) ty-NMR (CDCh, é): 0,84 (311, d, J=7), 0,86 (6H, <1, J=7), 1,0-1,9 (811), 2,2-2,9 (211, m), 7,20 (2H, d, J=9), 7,97 (211, d, J=9). 5. példa 4-(2’,6’, 10 ’-Trimetil-11 n decil)-benzoesa v előállítása (C) képletű vegyüíet 8,2 g nátrium-etilátot 50 ml dimetil-formamidban feloldunk és 37 g dietil-[4- -(metoxi-karbonil)-fenil-nietil-foszfonál]-ot csepegtetünk hozzá. A kapott elegyhez 19,4 g geranil-acetont adunk és a reakcióelegyet 2 órán át 50 °C-on melegítjük. Ezt követően az 1. és 2. példa szerinti módon járunk el, majd szilikagélen végzett kromatográfiás tisztítással 26,7 g (84%) viasszerü cím szerinti vegyületet kapunk. Analízis: C21H34O2 számított: C% 79,19 H% 10,76 kapott: 79,25 10,89 Tömegspektrum: m/z: 318(M*) iH-NMR (CDCh, &): 0,84 (3H, d, J=7), 0,86 (9H, d, J=7), 1,0-1,9 (15H), 2,2-2,9 (2H, m), 7,20 (2H, d, J=9), 7,98 (2H, d, J=9). 6. példa 3-[4'-(l "-Izobutenil)-fenilJ-2-buténsav előállítása (D) képletű vegyüíet 8,8 g 4-(l’-izobutenil)-benzoesav éterrel készített oldatát metil-litium éterrel készített 1,4 mólos oldatának 500 ml-éhez csepegtetjük. A reakcióelegyet jégre öntjük, vízzel mossuk, majd bepároljuk. 1,2 g nátrium-hidrid 30 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 12,0 g dietil-[ (etoxi-karbonil)-metil-foszfonát]-ot csepegtetünk, majd ezt követően a fentiek szerint kapott bepárlási maradékot csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 50 °C-on 2 órán át melegítjük, majd vízzel mossuk, bepároljuk és a maradékot etanolban feloldjuk. Az oldathoz 7 g kálium-hidroxidot adunk, majd a kapott oldatot híg sósavba öntjük, ezt követően pedig éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályositjuk és Így fehér kristályok formájában 3,0 g (28%) cim szerinti vegyületet kapunk. Analízis: CnHitCh számított: C% 77,75 H% 7,46 kapott: 77,83 7,66 Tómegspektrum: m/z: 216{M*) Ml-NMR (CDCh, 5): 1,89 (3H, d, J=4), 1,91 (3H, d, J=4), 2,5-2,6 (3H), 6,1-6,2 (1H), 6,2-6,3 (1H, széles, s), 7,1— -7,6 (4H, m). 7. példa 3-(4 ’-Izobuti1-fenil)-2-buténsav előállítása (3) képletű vegyüíet 19,7 g 4-izobutil-benzoil-klorid éterrel készített oldatához metil-magnézium-jodid étírrel készített 3 mólos oldatának 33 ml-ét -40 °C-on csepegtetjük. Ezt követően a reakcióelegy megbontása céljából vizet adunk hozzá, majd a kapott elegyet vízzel mossuk és bepároljuk. 6,5 g nátrium-metilát 50 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 30 g dietil-[(etoxi-karbonil)-metil-foszfonát]-ot csepegtetünk, majd a fentiek szerint kapott bepárlási maradékot csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át 50 °C-on melegítjük, majd vízzel mossuk, bepároljuk és a maradékot etanolban feloldjuk. Az oldathoz 17 g kálium-hidroxidot adunk, majd az oldódást követően híg sósavba öntjük és éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot hexánból átki istályosítjuk és így fehér kristályok formájában 10,2 g (47%) cím szerinti vegyületet kapunk. Analízis: C14H18O2 számított: C% 77,03 H% 8,31 kapott: 77,17 8,48 Tcmegspektrum: m/z: 218(M*) !H-NMR (CDCh, &): 0,90 (6H, d, J=8), 1,7--2,1 (1H), 2,51 (2H, d, J=8), 2,55-2,6 (3H), 6,1-6,2 (1H), 7,16 (2H, d, J=9), 7,42 (2H, d, J=9). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
