197172. lajstromszámú szabadalom • 2,6-bisz (fluor-metil)-dihidro-piridin-3,5-dikarbonsav-észtereket tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
31 l‘)7172 32 gítjük körülbelül fél óra hosszat, utána aztrippeljük és Így 4 g nyers termékhez jutunk, amelyet golyóshútó alkalmazása mellett desztillálunk (100 - 160 °C/0,15 Hgmm). n»25 = 1,4804. 5 Analízis C15H20F3O4 képletre Számított: C 53,75; H 6,01; N 4,18% 10 Talált: C 54,20; H 6,08; N 3,95% 39. példa 15 3-etil-5-metil-l,2-dihidro-2-etil-4-izobutil-6-(trifluor-metil)-3,5-piridin-dikarboxilát 20 18,0 g (0,20 mól) izovaleraldehid, 30,8 g (0,20 mól) metil-trifluor-acetoacetét, 28,6 g (0,20 mól) etil-3-amino-2-pentenoát, 60 ml tetrahidro-furán és 3 csepp piperidin elegyét visszafol.vatás közben melegítjük 18 óra 25 hosszat. Az elegyet lehűtjük és betöményítjük. A maradék egy része állás közben környezeti hőmérsékleten kikristályosodik. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, ebből 8,0 grammot hexánnal mosunk és átkristályosítunk tetrahidrofurán/hexán elegyből, így 1,72 g (22%) fehér szinű szilárd anyagot kapunk. 72 g' (0,18 mól) fenti módon előállított szilárd nyers termék, 30 ml (0,21 mól) trifluor-ecetsavanhidrid és 150 ml metilén-klorid elegyét keverés közben visszafolyatási hőmérsékleten tartjuk 2 óra hosszat. A mosott reakcióelegyet betőményítjük és Így 88,0 g olajat kapunk. Az olajat HPLC-vel tisztítjuk és így tisztított terméket kapunk. nD25 = 1,4785. Analízis CiellzaFaNOé képletre Számított: C 56,19; H 6,66; N 3,85% Talált: C 56,27; H 6,77; N 3,60% Az előző példákban bemutatott preparatív módszereket alkalmazzuk és igy állítunk elő további hatóanyagokat is, amelyeket a következő A. táblázatban foglalunk össze. A vegyületek fizikai adatait is feltüntetjük. A. táblázat (3) általános képletű vegyület Példaszám R Rz R3 Rí Rí’ Op.(°C) Forrpont (°C) CH3 40 CH2CH CF3 CF3 Et Et 100/0,5 torr CH3 41 (b) csoport CF3 CF3 Et Et 120/0,5 torr 42 CF3 CF3 CFs Et Et 60 - 61 43 CH2CH(CHs)2 CF3 CH3 CH3 CHs 68 - 69 44 CH3 CFs CH3 Et Et 110-120/0,1 torr 45 CH2CH(CH3)z CF3 CH3 Et Et 140-145/0,15 torr 46 CH2CH(CH3)2 CF2H CHs Et Et 140-150/0,1 torr Ahogy az előzőekben említettük, a találmány gyomirtó készítményekre, különösen kikelés előtti gyomirtó szerekre vonatkozik, 55 amelyek hatóanyagként 2,6-bisz-fluor-metil-dihidro-piridin-3,5-dikarbonsav-észtereket tartalmaznak. A IV. és V. táblázatban összefoglaljuk azokat a vizsgálati eredményeket, amelyeket a találmány szerinti gyomirtó ké- G0 szitmények herbicid hatásénak a megállapítására végeztünk. A kikelés előtti herbicid hatás megállapítására a következő kísérleteket végeztük: Jó minőségű kertiföldet alumíniumedé- GG nyekbe töltöttünk és összetömörítettük úgy, hogy az az edény felső szélétől 0,95 - 1,27 cm magasságig érjen. A talaj tetejére előre meghatározott számú magot vagy vegetativ szaporító anyagot helyeztünk különböző kísérleti növényfajtákból. Ezután megfelelő szintig töltöttük az edényeket a magok vagy & vegetatív szaporító anyagok befedése érdekében. A betöltött földet megmértük, előbb azonban ismert mennyiségű hatóanyagot adtunk a talajhoz 0,213 t%-os acetonos oldatként és ezt használtuk a magok vagy a szaporító anyagok betakarására. A IV. táblázat-17
