197031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta katalizátor komponens előállítására
5 19703 6 got hőkezelésnek vetjük alá csökkentett nyomáson. Majd a szilárd anyagot tovább kezeljük egy halogéntartalmú titánvegyülettel. Ezek a lépések lényeges feltételek a találmány tárgyát képező katalizátorkomponens szempontjából. A lényeges feltételek betartása az alábbi előnyökhöz vezet: A katalizátorkomponens és a vele előállított polimer morfológiai tulajdonságai kitűnőek. Előbbi kitűnik polimerizáció.s aktivitásával és sztcreospccifikus polimcrképző képességével. A hagyományos Ziegler-típusű hordozóanyagos katalizátorkomponenssel előállított polimerek térfogatsűrűsége a találmány segítségével lényegesen javítható. További előnye a találmánynak a következő: Alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációja, amely rendkívül nehezen megy végbe magas hőmérsékleten, a találmány szerint most kivitelezhető. A találmány szerinti katalizátorkomponens például lehetővé teszi propilén sztereospecifikus polimer! - zációját 90 °C feletti hőmérsékleten. Tehát a-olefinek sztereospecifikus polimerizációja stabilan kivitelezhető Ziegler-típusű katalizátorkomponenssel is. Emellett a találmány lehetővé teszi a-olefinek gázfázisú polimerizációját. A találmány szerint alkalmazott elektrondonor vegyület lehet 1—4 szénatomos alkil-benzoát vagy 1—8 szénatomos alkil-éter. Az elektrondonor vegyület alkalmazandó menynyisége a donorvegyülettől függően változik. Általában az elektrondonort legalább 0,001 mólnyi, előnyösebben több mint 0,01 mólnyi, még előnyösebben 0,1 mólnyi vagy ennél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a szerves magnéziumvegyület 1 móljára számítva. Az elektrondonor vegyületet 0,001 mólriyinál kisebb mennyiségben alkalmazva alig kapunk használható katalizátorkomponcnst az így nyert komponens gyenge sztereospecifikus polimerképző tulajdonsága miatt. Bár a donor mennyiségére vonatkozóan nincs külön felső határ megállapítva, 20 mólnyinál nagyobb mennyiség nem ad lényeges hatásfokozódást. A találmány alapján felhasználható szerves magnéziumvegyületet az R’MgX’ általános képlet jellemzi, ahol R’ egy 1—10 szénatomos alkilcsoportot, X' pedig egy klór-, bróm vagy jódatomot vagy egy 1—10 szénatomos alkilcsoportot jelent. A szerves magnéziumvegyület választható dietilmagnézium, di-n-propi!-magnézium, diizopropilmagnézium, diizoamil-magnézium, izoamil-etilmagnézium, izoamil-n-propil-magnézium, di-namil-magnézium, n-amil-n-propil-magnézium, nbutil-terc-butil-magnézium, n-butil-propil-magnézium, di-n-butil-magnézium, n-butil-etiimagnézium, n-bulil-szek-butil-magnézium, di-tcrcbuti!-magnézium, di-szek-butil-magnézium, di-nhexil-magnézium, n-hexil-etil-magnézium, dihexizil-niagnézium, n-oktil-etil-magnázium, di-n-oktilmagnézium, di-n-decil-magnézium, nietilmagnézium-klorid, metil-magnézium-bromid-, metil-magnézium-jodid, etil-magnézium-klorid, etilmagnézium-bronűd, etil-magnézium-jodid, n-propil-magnéziuin-klorid, n-propil-magnézium-bromid, izopropil-magnézium-klorid, izopropil-magnézium-bromid, terc-butil-magnézium-klorid, n-butil- magnézium-kloríd, szek-butil-magnéziumklorid, amil-magnézium-klorid, hexil-magnéziumklórid, oktil-magnézium-klorid, decil-magnéziumklorid stb. közül. A szerves magnéziumvegyületek közül az n-butil-etil-magnézium, n-hexil-etil-niagnézium, di-n-hexil-magnézium, n-oktíl-etil-magnéziurn, di-n-butil-magnézium, di-u-oktilmagnézium, etil-magnézium-klorid, n-butil-magnézium-kloríd, ii-hcxil-magnézium-klorid vagy n-oktil-magnézium-klorid alkalmazása előnyös, könnyű felhasználhatóságuk miatt. A találmány szerint a szerves magnéziumvegyületet egy oldószerrel visszük oldatba, amelyet alifás szénhidrogének közül, mint a hexán, heptán, kerozin stb., aromás szénhidrogének közül, mint benzol, toluol, xilol stb., a korábban említett szerves éterek közül, a korábban említett aminok közül, valamint ezek keverékéből választunk. A szerves magnéziumvegyületet tehát oldatban alkalmazzuk. Továbbá a találmány szerint alkalmazott széntetrahalogenidet, széntetrafluorid, széntetraklorid, széntetrabromid és széntet rajod id közül választjuk. A széntetraklorid használata azonban előnyösebb, tekintettel gazdaságosságára, könnyű kezelhetőségére és az elérhető katalitikus tulajdonságokra. A találmány szerint a szerves magnéziumvegyületet egy széntetrahalogeniddel reagáltatjuk úgy, hogy egy elektrondonor vegyület jelenlétében összekeverjük őket. Ezt a keverést végezhetjük úgy, hogy a széntetrahalogenidet adjuk a szerves magnéziumvegyiilethez, vagy fordítva, vagy pedig a kettőt adagolhatjuk és keverhetjük egyszerre. Mivel azonban a szerves magnéziumvegyületek általában viszkózus anyagok — bár viszkozitásuk, fajtájuk és koncentrációjuk szerint változik —- előnyös, ha a széntetrahalogenidet adjuk keverés közben az oldószerhez, amelyben a szerves magnéziumvegyületet feloldottuk, akár úgy, hogy a széntetrahalogenidet hígítjuk egy szénhidrogénnel, akár hígítás nélkül. A szerves magnéziumvegyület koncentrációja az oldószerben az R’MgX’ általános képletű szerves magnéziumvegyület szerkezete, valamint a szénatomok száma és az R’-ben és X’-ben levő halogénatomok fajtája szerint változik. A szerves magnéziumvegyület koncentrációja az oldószerben 50 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 45 tömeg% alatt van és még előnyösebben 40 tömeg% alatt. Mivel a szerves magnéziumvegyület — mint említettük — viszkózus, 50 tömeg%-osnál nagyobb koncentrációnál az oldószert, amelyben feloldottuk, túl viszkózussá teszi az egyszerűbb műveletekhez, mint pl. keverés stb. Eközben külön alsó határa a koncentrációnak nincsen. Ha azonban tekintetbe vesszük a katalizátorkomponens hatékonyságát, akkor a szerves magnéziumvegyület koncentrációja előnyösen legalább 0,1 tömeg%-nyi. Az elektrondonor komponenst előnyösen az oldószerhez adagoljuk, amelyben a szerves magnéziumvegyületet feloldottuk. Egy másik megoldásnál a szerves magnéziumvegyüietet reagáltatjuk az elektrondonor vegyülettel, még mielőtt a szerves magnéziumvegyüietet a széntetrahalogeniddel elegyítjük, úgy, hogy a szerves magnéziumvegyüietet feloldjuk az elektrondonor vegyületben és az olda tot ezután hígítjuk egy oldószerrel. 5 10 16 20 25 :o 35 40 45 50 55 60 65 4
