196999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-imidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, -tieno- és furo[2,3-b] piridin-, -tieno- és furo[3,2-b]-piridin származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületek szűkebb körét tartalmazó herbicid készítmények
13 196 999 14 a gyomnövényeknek a magvait vagy egyéb szaporító szervét, például gumóit, gyökértörzseit vagy indáit tartalmazza. Az alkalmazási dózis általánosságban véve 0,032 kg/ba és 4,0 kg/ha között mozog; célszerűen 0,063 kg/ha és 2,0 kg/ha között van; noha 8,0 kg/ha dózist is lehet alkalmazni, amennyiben az kívánatos. Hatékony növekedésszabályozó aktivitást, így például törpenövést, a megdőléssel szembeni ellenállóképesség fokozódását, fokozott elágazódást és oldalhajtás-cresztést, és hasonlókat tapasztaltunk általában, amikor a fent említett (1) általános képletű vegyületeket haszonnövényeknél a gyomirtó hatás eléréséhez szükségesnél kisebb adagban alkalmaztuk, Magától értetődően ez a dózis (küszöb)érték vegyületről-vegyületre változik. Az (1) általános képletű vegyületeket a növények levélzetére illetve a gyommagvakat vagy a gyomok más szaporító szerveit tartalmazó talajra többféle kiszerelési formában juttathatjuk ki: így folyékony permet, ultra kis térfogatú permet-koncentrátum vagy szilárd formuláció alakjában. Az (1) általános képletű vegyületekből készíthetünk nedvesíthető porokat, folyékony konccntrátumokat, emuigeálható koncentrátumokat, szemcsés formulácíókat és hasonlókat. Egy tipikusnak mondható emuigeálható koncentrátum úgy készül, hogy 5—25 tömeg % hatóanyagot 65—90 tömegszázalék N-metil-pirrolidonban, izoforonban, butil-celloszolvban, metil-acetátbun vagy hasoníó oldószerben feloldunk, és ebben az oldatban 5—10 tömegszázalék nemionos felületaktív anyagot szétoszlatunk. A nemionos felületaktív anyagra, példaként szolgálhatnak az alkil-fenoxi/poli(etilén-oxi)/-etanoí-származékok. Az így kapott koncentrátumot alkalmazás előtt vízben diszpergálva felhasználásra kész permetlevet állíthatunk eiő, vagy közvetlenül ebben a formában is alkalmazhatjuk, mi: it ultra kis térfogatú koncentrátumot, amely kipermetezéskor mintegy 17 és 150 mikrométer közötti közepes átmérőjű, különálló cseppeket képez. Nedvesíthető porokat úgy állíthatunk elő, hogy 20—45 tömegszázaiék finomra őrölt hordozóanyagot, így például kaolint, bentonitot, diatomaföidet, altapulgítot, vagy hasonló anyagokat 45—80 tömegszázaiék hatóanyaggal összeőrlünk; a keverék még 2—5 tömegszázaiék diszpergálószert, így például nátrium-ligninszulfonátüt és 2—5 tömegszázalék nemionos felületaktív anyagot, mint például oktil-fenoxi-[poli(etilén-oxi)]-etanolt, nonilfenoxi-[poli(eti!én-oxi)]-etanolt vagy hasonló anyagot is tartalmaz. Tipikus folyékony szerformuláció úgy készíthető, hogy mintegy 40 tömegszázaiék hatóanyagot mintegy 2 tömegszázalék gélesítő anyaggal, például bentonittai, 3 tömegszázalék diszpergálószerrel, például nátrium-ligninszulfonáttal, 1 tömegszázalék polietilénglikollal és 54 tömegszázalék vízzel összekeverünk. Ha a találmány szerinti vegyületek gyomirtószerként való alkalmazása során a talajkezelés kerül előtérbe, e vegyületeket granulátumok formájában is alkalmazhatjuk. Granulátum készítéséhez a hatóanyagot valamilyen oldószerben, így például diklór-metánban, N-metil-pirroIidonban vagy hasonlóban feloldjuk, és az így készített oldatot valamilyen szemcsés hordozóra, így például kukoricacsutka-őrleményre, homokra, attapulgitra, kaolinra stb. rápermetezzük. Az így készített granulátum általában mintegy 3—20 tömegszázalék hatóanyagot és mintegy 80—97 tömegszázaiék szemcsés hordozóanyagot tartalmaz. A találmány lényege megértésének további megkönnyítésére az alábbi példákban további részleteket mutatunk be a találmány kivitelezésével kapcsolatban. A találmány oltalmi körét a kiviteli példákkal összhangban az igénypontok határozzák meg. Ha nincs másként jelezve, minden arány tömegarányként éitendő. 1. példa 7 - Etil - l,9ba(ésfl) - dihidro - 3a - izopropil - 3 - mail - 511 - imidazo[l\2': l,2Jpirrolo[3,4-b]piridin-2(3H),5 - dión előállítása (1. vegyület) 1 g cisz- és transz - 5 - etil - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolidinif) - nikotinsav, 0,4 ml piridint és 0,5 ml ecetsavanhioridet is tartalmazó, 10 ml acetonitrillel készített szuszpenzióját addig melegítjük, — hozzávetőlegesen 5ü°C-ig — amíg tiszta, átlátszó oldatot nem kapunk. Az oldat szobahőmérsékletre történő lehűtése közben egy szilárd kristályos anyag válik ki. Ezt az anyagot szűrőre gyűjtjük és etil-acetátból átkristályosítjuk; ily módon a cím szerinti vegyületet analitikai tisztaságban kapjuk meg. Olvadáspont: 170—177 °C. A példa szerinti vegyület előállítását az a) reakcióvázlat szemlélteti. 2. példa 3.7 - Dimctil - 1,9bß - dihidro - 3a - izopropil -3,5H - imidazo(r,2’: l,2Jpirrolo[3,4-b]piridin -2(3H),5 - dión előállítása (2. vegyület) 1.08 g cisz - 2 - (4 - izopropil - 4 - inetil - 5 - oxo - 2 - imidazolidinil) - 5 - metil - nikotinsav és 0,89 g N.N’ - diciklohexil - karbodiimid 25 ml diklór-metánnal készült elegyét szobahőmérsékleten 18 órán keresztül keverjük. Az elegyet leszűijük és vákuumban bepároljuk. Az így kapott kristályos folyadékot diklór-metánból átkristályosítjuk, s ily módon a cím szerinti vegyületet analitikai tisztaságban kapjuk meg. Op.: 191—193 °C. A példa szerinti vegyület előállítását a b) reakcióvázlat szemlélteti. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
