196976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és alkálifémsói előállítására
13 . 19G976 14 IR (CH2C12): 1040, 1250, 1430, 1700, 1740 cm-1. A13 példa CH3-CO-CH2-CO-NH-Sof [Nllfj 11,4 g (100 mmol) ammónium-amido-szulfonát 100 ml jégecettel készített szuszpenziójához élénk keverés közben hozzáadunk 10 ml diketént és 1 ml piridint. Az elegyet 17 dra hosszat állni hagyjuk, majd a kivált reakcióterméket leszívatással leszűrjük. 17 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 86%-a) kapunk, amely 125 ’C-tól bomlik. A14 példa Düzopropil-ammóniurnaceto - acetarnid - N - szulfondt) Cl Ij-CO—CH2-CO-NI I-SOj0 [H2N (í-Q,H7)2] 19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsavat 200 ml dikldr-metánban 28 ml (0,2 mól) diizopropil-aminnal semlegesítünk. Az elegyhez 0,81 ml (10 mmol) piridint adunk, majd 0 *C hőmérsékleten 15,4 ml (0,2 mól) diketént csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 0 *C-on 30 percig keverjük, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban szántjuk; 48 g cím szerinti vegyületet kapunk (az elméleti hozam 85%-a), oldat alakjában. ÍR (tisztán): 1040, 1280, 1450, 1670 cm"1. A15 példa Terc-Butil-ammónium(aceto-acctarnid-N-szulfondt) CHj-CO-CHj-CO-NH-Sof © ’ [H3N t-C,H,j 19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsavat 100 ml dimetil-formamidban 21 ml (0,2 mól) lerc-butilaminnal semlegesítünk. Az elegyhez 0,81 ml (10 mmol) piridint adunk, majd 15 "C hőmérsékleten 15,4 ml (0,2 mól) diketént csepegtetünk hozzá. A reakcióclegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd a reakcidterméket 500 ml dietil-éter hozzáadásával leválasztjuk. Szirupszcrű terméket kapunk, amelyet acetonnal való elkeverésscl tisztítunk. 42 g ara szerinti vegyületet (az elméleti hozam 83%-a) kapunk. IR (tisztán): 1035, 1230, 1450, 1670 cm"1. B) A 2. és 3. reakciólépés lefolytatását szemléltető példák: Bl példa 8 ml (200 mmol) cseppfolyós kén-trioxidhoz 100 ml diklór-metánban, —30 'C hőmérsékleten, élénk keverés közben, 60 perc alatt hozzácsepcgtelünk 12,7 g (50 mmol) dimetil - etil - ammonium - (aceto - acetarnid - N - szulfonát)-ot 110 ml diklórmetánban. 30 perc múlva 50 ml etil-acetátot és 50 g jeget adunk az elegyhez. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, a vizes fázist még kétszer extraháljuk ctil-acctáttal. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, bepároljuk és a maradékot metanolban oldjuk. Az oldatot metanolos kálium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, amikoris kiválik a 6 - metil - 3,4 - dihidro - 1,2,3 - oxatiazin - 4 - on - 2,2 - dioxid káliumsója. Hozam: 7,3 g (73%). B2 példa 8 ml (200 mmol) cseppfolyós kén-trioxidhoz 50 ml cseppfolyós kén-dioxidban, —30 "C hőmérsékleten, élénk keverés közben, 60 perc alatt hozzácsepegtetjük 12,7 g (50 mmol) dimetil - etil - ammonium - (aceto - acetarnid - N - szulfonát) 110 ml diklór-metánnal készített oldatát. 30 perc múlva a kén-dioxidot elpárologtatjuk és a maradékhoz 50 ml etil-acetátot és 50 g jeget adunk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, a vizes fázist etil-acetáttal még kétszer extraháljuk, majd az egyesített szenes fázisokat vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metanolban oldjuk és az oldatot metanolos kálium-hidroxid-oldattal semlegesítjük. A 6 - metil - 3,4 - dihidro - 1,2,3 - oxatiazin - 4 - on - 2,2 - dioxid káliumsója kiválik az oldatból. Hozam: 8,3 g (83%). B3 példa 12 ml (300 mmol) cseppfolyós kén-trioxidhoz 100 ml diklór-metánban, —30 ”C hőmérsékleten, élénk keverés közben, 60 perc alatt hozzácsepegtetjük 12,7 g (50 mmol) dimetil - etil - ammonium- (aceto - acetarnid - N - szulfonát) 110 ml diklórmetánnal készített oldatát. 30 perc múlva 50 ml etil-acetátot és 50 g jeget adunk az elegyhez. A szenes oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist etil-acetáttal még kétszer cxlraháljuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szántjuk és bepároljuk, majd a maradékot metanolban oldjuk. Az oldatot metanolos kálium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, amikoris a 6 - metil - 3,4 - dihidro - 1,2,3 - oxatiazin - 4 - on- 2,2 - dioxid káliumsója kiválik az oldatból. Hozam: 7,6 g (76%). B4 példa 4 ml (100 mmol) cseppfolyós kén-trioxidhoz 100 ml diklór-metánban, —30 *C hőmérsékleten, élénk keverés közben, 20 pere alatt hozzácsepegteljük 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
