196975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-izocianáto-1,2,5-oxadiazol-származékok előállítására
5 196 975 6 melyeket kb. 50 közönséges fonalas atka tojás borít — a megfelelő koncentrációjű hatóanyag-készítménybe merítjük. A pusztulási %-ot olyan módon számítjuk ki, hogy az egy generációhoz tartozó elpusztított tojások, lárvák, nimfák és nyugalmi állapotú egyedek számát a bevitt tojások számára vonatkoztatjuk. 100% jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult, 0% pedig azt, hogy nincs pusztulás. E példában például az A1 vegyületet 0,02% koncentrációban tartalmazó készítménnyel 12 nap után 100%-os pusztulást érünk eL A (VI) általános képletű vegyületekből a szokásos módon vivőanyagokkal — például kőzetlisztekkel vagy kovasavval —, hígítószerekkel — például dimetil-formamiddal —, emulgeálószerekkel — például dibutil-naftalin-szulfonáttal vagy dodecil-benzol-szulfonsav-kálcium sóval — szilárd vagy folyékony kártevőirtó készítményt készítünk, melyeket adott esetben vízzel hígítunk és porozással vagy permetezéssel viszünk a kezelendő növényekre. A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről, az oltalmi kör korlátozása nélkül. (Valamennyi %-ban kifejezett érték tömeg%-ot jelent, hacsak mást nem adunk meg.) 1, példa 3-Izocianáto-4-fenil-l, 2,5-oxadiazol [(1) képletű vegyület] előállítása 293 g (1,82 mól) 3 - amino - 4 - fcnil - 1,2,5 - oxadiazol és 2 1 desztillált o-diklór-benzol keverékét állandó keverés közben 4 1-es lombikban 160 "C hőmérsékletre melegítjük. Eközben 60 °C-nál magasabb hőmérsékleten foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel. 160 és 165 °C közötti hőmérsékleten további 90 percen át vezetünk foszgént a reakcióelegybe, amikoris a kezdetben tiszta oldat, súrű, de még jól keverhető szuszpenzióvá válik. Ezt követően visszafolyás közben forraljuk, és 2,5 órán át, ugyancsak visszafolyás közben, foszgént vezetünk be, ekkor tiszta oldatot kapunk. Majd atmoszferikus nyomáson a foszgént eltávolítjuk desztillációval, és vízvákuumban betöményítjük. A kapott koncentrátumot olajszivattyúval desztilláljuk, majd redesztilláljuk. így 278 g (82%) cím szerinti vegyületet kapunk, melynek forráspontja 85 ”C (0,1 mbar, olvadáspontja 53—54 °C. 2. példa 3-Izocianáto-4-(4 ’-klór-fenil)-1,2,5-oxadiazol [(2) képletű vegyület] előállítása 300 * * 300 g (1,53 mól) 3 - amino - 4 - (4’ - klór - fenil) -1,2,5 - oxadiazol és 2,6 l desztillált o-diklórbenzol elegyét állandó keverés közben 4 1-es lombikban 175 *C (visszafolyási) hőmérsékletre melegítjük, közben 60 °C-nál magasabb hőmérsékleten foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel. Kb. 80 “C hőmérsékletnél a reakcióelegy tiszta oldattá válik és az is marad a reakció folyamán. Viszszafolyás közben még további 5 órán át vezetünk be foszgént, majd desztillációval atmoszferikus nyomáson a foszgént eltávolítjuk. Ezt követően vízvákuumban beszűkítjük és a maradékot olajszivattyúval desztilláljuk. így 327 g (96 %) cím szerint vegyületet kapunk, melynek forráspontja 87—88 °C/Ü,Ü5 mbar és olvadáspontja 66 °C. Az 1. és 2. példa szerinti módon az alábbi (VI1) általános képletű vegyületeket állítottuk elő. 7. táblázat Vegyület száma Z Z’ Olvadáspont Cc) Forráspont (k-2mbar C) 3 2-C1 H 101—103 (riTM- 1,5646)* 4 2-C1 4-C1 67 125 5 4-F H 80 83 6 4-Br H 82 125 7 4-CHj H 52 105—106 3 9 3- C1 4- SCF, 4-Cl H 40 132 116 (nj° - 1,5378)* * Törésmutató 10. példa 3-Izocianáto-4-fenil-1,2,5-oxadiazol [(1) képletű vegyület] előállítása 140 g (0,4 mól) N,N’ - bisz(4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) - karbamidot és 2 1 desztillált o-diklór-benzolt állandó keverés közben 4 1-es lombikban 160 °C-ra melegítünk. Ezt követően a reakcióelegyet 1 óra alatt 175 °C (visszafolyási) hőmérsékletre melegítjük, miközben 100 °C-nál magasabb hőmérsékleten foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel, majd a gázbevezetést még egy órán át visszafolyás közben folytatjuk, amikoris lassan tiszta oldatot kapunk. Majd desztillációval atmoszferikus nyomáson a foszgént eltávolítjuk és az oldatot vízvákuumban beszűkítjük. A kapott koncentrátumot olajszivattyúval desztilláljuk. így az előpárlat után (mely 15,8 g diklór-benzolt és 7,2 g 3 - izocianát - 4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazolt tartalmaz) 118 g főpárlatot kapunk, melynek forráspontja 85 'C/0,1 mbar, olvadáspontja 53—54 ”C. Összhozam 125 (83%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
