196970. lajstromszámú szabadalom • Eljárás /azolil-fenoxi-metil/-keton származékok szervetlen fémsókkal képzett komplexeinek előállítására
3 196970 4 ban oldjuk, aktív szénnel derítjük, majd n-hexánból kristályosítjuk. Tömeg: 24,2 g. Op.: 82 °C. Hozam: 79,1%. Réz-di(1,2,4-triazolid) előállítása Egy keverővei ellátott lombikba bemérünk 300 ml vizet és 0,1 mől (25 g) réz-szulfát-pentahidrátot. Oldódás után annyi 25 tömeg%-os ammóniaoldatot adagolunk hozzá, hogy homogén sötétkék oldatot kapjunk (kb. 40 ml). Utána a vizes oldathoz 0,2 mól 1,2,4-triazolt (13,8 g) adagolunk intenzív keverés mellett. 1 órán át kevertetjük, majd szüljük a kivált csapadékot, vízzel alaposan öblítjük, majd szárítjuk. Termék tömege: 20,0 g. Hozam: 99,1%. 2. példa Bisz[(l-imidazolil-l-/2,4-diklór-fenoxi/metil)-fenil-ketonJ-cink-diklorid előállítása 6,30 g (20 mmól) [ 1 - klór - 1 - (2,4 - diklór - fenoxi) - meri!] - fenil - ketont 100 ml tetrahidrofuránban 2,10g(10,5 mmól) cink-diimidazoliddalforraljuk 10 óráig. A melléktermék kiszűrése után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a sárgásbarna olajos terméket forrásban lévő etil-acetátban oldva kristályosítjuk. Az átkristályosítás után nyert termék tömege7,80g, hozama93,8%, olvadáspont: 10Ü*C- on bomlik. 30,7 g terméket nyerünk, amelyet tisztítás nélkül tovább dolgozunk. Tisztaság: 94,5% (GC). Hozam: 91,3%. Cink-diimidazolid előállítása Egy lombikba bemérünk 0,1 mól (28,75 g) cinkszulfát 7 H20-ot és 300 ml vizet. Oldódás után annyi 1 q 25 tömeg% -os ammónia oldatot adunk hozzá, hogy homogén tiszta oldatot kapjunk. Utána beadagolunk 0,2 mól (13,6 g) imidazolt és 1 órát kevertetjük. A kivált fehér csapadékot szűrjük, vízzel szulfátmentesre mossuk, majd szárítjuk. A termék tömege: 19,8 g. 15 Hozam: 96,1%. 3. példa Bisz[ 1-(1,2,4-triazol-l-il)-l-(4-klór-fenoxi)- 20 3,3-dirnetil-butdn-2-on]-cink-diklorid előállítása 26,1 lg (0,10 mól) 1 -klór- 1 - (4 - klór - fenoxi) -3,3 - dimetil - bután - 2 - ont és 10,08 g (0,05 mól) 25 cink-di(l,2,4-triazolid)-ot, valamint 1,0 g réz(I)jodidot mérünk be 200 ml metil-etil-ketonba, és 17 óráig forraljuk. Lehűlés után az oldhatatlan mellékterméket kiszűrjük, majd csökkentett nyomáson az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot melegen old- 30 juk izopropanolban, és hexánnal kicsapják a terméket, amelynek tömege szárítás után 28,3 g, hozam 69,6%, olvadáspont 192 “C. 35 4. példa Bisz[l-(1,2,4-triazol-l-il)-l(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-onJ- cink-dibromid előállítása 40 34,0 g (0,10 mól) 1 -klór-1 -(2,4-diklór-fenoxi) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - ont, 10,1 g (0,05 mól) cink-45 1. táblázat Találmányunk szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületei A vegyület sorszáma Me Y a R m A Az+ Op. °C 5 Zn 0 (CH3)3C 2 Cl Tr 140-145 6 Mg 4-C1 1 (CH3)3C 1 Cl Tr 185—188 7 Mn 4-C1 1 (CH3)3C 2 Cl Tr 215—225 8 Zn 4-F 1 (CH3)3C 2 Cl Tr 125—128 9 Cu 2,4-Cl2 2 (ch3)3c 2 Cl Tr 135—140 10 Cu 4-N02 1 (CH3)3C 2 Cl Tr 170 11 Zn 2,4,6-CL3 3 (CH3)3C 2 Cl Tr 158—162 12 Zn 2,4,-Ch 2 (CH3)3C 2 Cl lm 100 bomlik 13 Cu 4-C6H5 1 (CH3)3C 2 Cl Tr 125—128 14 Cu 4-CN 1 QH3 2 Cl Tr 150—159 + Tr— 1,2,4-triazol-l-il; lm — 1-imidazol-l-il. 3 (1-klór-l -/2,4-diklór-fenoxi/-metil)fenil-keton előállítása 3 nyakü keverővei, hőmérővel ellátott lombikba adagoló tölcsérrel bemérünk 0,1 mól 28,1 g [l-(2,4- diklór-fenoxi)-metil]-fenil-ketont. A hőmérsékletet 70‘C-ra állítjuk és beadagolunk 0,11 mól 14,8 gszulfuril-kloridot. 70 "C-on 1 órát kevertetjük, majd 15 percig szárított nitrogén gázzal fújatjuk át az olvadékot.
