196958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazin-tiokarbonsav-O-karbamoil-metil-észter származékok előállítására
5 196 958 6 II. táblázat Példa száma R1 R1 Fizikai jellemzők 2 CH3 (CH2)2— ch3—(CH2)2— t ni2 1,5274 3 —CH—CH2—CH 2—CH 2—CH 2— n£2 1,5445 | c2h5 ■ 4 c2h5 c2H5 n£2 1,5440 5 ch2=ch—ch2— ch2=ch—ch2— n£4 1,5543 A kiindulási vegyületek előállítása II— I. példa A (II— I) képletü vegyidet előállítása 5,6 g (0,1 mól) kálium-hidroxid 20 ml vízben készített oldatához 10 °C hőmérsékleten először 16,5 g (0,1 mól) glikolsav - N - metil - anilidet, majd 7,6 g (0,1 mól) CS2-t adunk. Az elegyet 10— 15 °C hőmérsékleten 10 percig keverjük, utána 11,6 g (0,1 mól) klór - ecetsav - Na sót adunk hozzá. A hőmérséklet kb. 32 °C-ra emelkedik. Másfél óra múlva 40 ml vízzel hígítjuk az elegyet és koncentrált sósavval 2-es pH é,tekét állítunk be. A kicsapódó terméket kétszer 130— 100 ml mctilén-kloriddal összerázzuk és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Iiy módon 27,8 g ditioszénsav - S - karboxi - metil- észter O - (N - metil - N - fenil - karbamoil - metil- észter) t kapunk, amely sárga kristály és amelynek olvadáspontja 109 ”C. A kitermelés 93%. Hasonló módon állítjuk elő a következő (II) általánas képletű kiindulási vegyületeket: III. táblázat Példa száma R1 R2 Fizikai jellemző II — 2 CH3—(CH2)2— CH3—(CH2)2— Op. 96 *C II — 3 —CH—CH2—CH2—CH2—CH2— nj-7 1,5411 1 c2H5 11-4 c2h5 C2H5 Op. 122 °C II — 5 ch2=ch—ch2— ch2=ch—ch2— Op. 108 "C Alkalmazási példák Az (I) általános képletü vegyületek továbbalakítása IV— 1. példa (IV- 1) képletű vegyület előállítása 14,4 g (0,06 mól) hidrazin - tiokarbonsav - O - (N - metil - N - fenil - karbamoil - metil - észter) és 60 ml metilén-klorid elegyét 0-5°C hőmérsékleten összekeverjük 30,3 g (0,144 mól) trifluor - ecetsavanhidrid-40 de: és az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán keresztül keverjük. Ezután a reakcióelegyet vízzel és telített nátrium - hidrogén - karbonát - oldattal kirázzuk és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd 45 az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 38,1 g 5 - trifluor - metil - 1,3,4 - tia diazol - 2 - il - oxi - ecétsav - N - metil - anilidet kapunk, amely színtelen por és amelynek olvadáspontja 58 "€. A kitermelés 95%. 50 Hasonló módon állítjuk elő a következő (IV) általános képletű herbicid hatású 1,3,4-tia diazol - 2 - il - oxi - acetamidokat: IV. táblázat Példa száma R1 R2 R3 Fizikai jellemzők IV —2 IV-3 CH3—(CH2)2— —CH—CH 2—CH 2—CH 2—CH 2— CH3—(CH2)2— cf3 cf3 n£2 1,4883 n^1 1,4558 IV —4 IV — 5 | c2H5 c2h5 ch2=ch—ch2— c2h5 ch2=ch—ch2-cf3 - cf3 np1 1,4688 n£2 1,4800 4
