196951. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-ciano-etenil)-ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására
9 196 951 10 . a) Csótányra kifejtett lethális (pusztító) hatás vizsgálata. A kísérleteket üvegen végbemenő érintkezéssel hajtjuk végre úgy, hogy különböző koncentrációjú acetonos oldatokat juttatunk ki üvegből készült Petricsészék fenekére pipettával. A Petri-csészék oldalfalát előzőleg talkummal borítjuk, hogy megakadályozhassuk a rovarok elmenekülését. A rovarok 50%-ának elpusztításához szükséges koncentrációt, azaz az LC50-értéket mg/m2 egységben határozzuk meg. A kísérleti eredmények a következők A hatóanyag példaszáma, LC 50, illetve képlete mg/m2 (A3) (ismert) 1,3 (E-izomer) 1,05 (A4) (ismert) (Z-izomer) 1,07 (A5) (Z-izomer) (ismert) 2,0 7 0,47 9 0,26 b) A Spodoptera Liltoralis lárváira kifejtett pusztító hatás vizsgálata. A kísérleteket helyi kezeléssel, a hatóanyag acetonos oldatát Arnold-féle mikromanipulátorral a lárvák háti torára juttatva végezzük. A vizsgált vegyület egyegy koncentrációjánál 15 lárvát használunk. A kísérletekhez használt lárvák 10 napon át Poitout-közegcn nevelt negyedik lárvaállapolúak, ha 24 °C-on és 65%os relatív páratartalmú térben tartjuk őket. Kezelés után a lárvákat szintetikus táptalajon (Poitout-közegen) helyezzük el. A nanogramm/rovar dimenzióban kifejtett LD50- érték az a koncentráció, amely a rovarok 50%-ának elpusztításához elegendő. A mortalitás vizsgálatát a kezelés után 48 órával végezzük el. Az (A,), 4. (A2), 7. és 9. példák szerinti vegyületek megfelelő értékei rovaronként 0,48 nanogramm és 4,8 nanogramm közöttiek. A fentiekben ismertetett kísérleti módszerekkel kaptuk a következőkben ismertetett összehasonlító kísérleti eredményeket. Az itt emlitett ismert vegyületek a 2 099 810 A számú brit közrebocsátási iratból ismertek. Szabadalmi /'(fénypontok 1. Eljárás (i) általános képletü 2,2 - dimetil - 3 - (2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsavészterek előállítására - a képletben a ciklopropánkarbonsav-rész (ÍR,cisz)- vagy (ÍR,transz)- formájú, és a 3-helyzetiTizénatomhoz kapcsolódó kettőskötés E- vagy Z-szerkezetű, és • X jelentése fluoratom, g R jelentése 3-8 szénatomot tartalmazó, elágazó szénláncú alkilcsoport vagy (IV), (V) vagy (VI) képletü csoport -tetszőleges izomer vagy izornerelegy formájában, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletü 10 vegyületet - a képletben R' jelentése hidrogénatom vagy azonos R jelentésével és R jelentése az (I) általános képletnél megadott — valamely (III) általános képletü vcgyülcttcl - a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott — Wittig-reakcióba vi- 15 sziink, és egy így kapott (I) általános képletü vegyüleet - ha R'jelentése hidrogénatom - észterezőszerei vagy - kívánt esetben - az észtercsoportot lehasitani képes reagenssel, majd észterezőszerrel reagál(atur.k. 20 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklopropángyűrü 3-helyzetében levő szénatomhoz kapcsolódó kettőskötés vonatkozásában Z- peometriájú izomereket észterként elkülönítjük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 25 hogy kiindulási anyagként ÍR,cisz - konfigurációjú ciklopropánkarbonsav - részt tartalmazó (II) általános képletü vegyületet, illetve olyan (II) általános képletü vegyületet vagy észterezőszert használunk, amelyek képletében R'jelentése (IV) képletü csoport. 30 4. Az l. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá tartozó (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav- [(S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter és a megfelelő AZ-izomcr előállítására, azzal jellemezve, 35 hogy (1R,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 -- í(AE)- vagy -(AZ)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánsavat (S)- alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil - alkohollal reagáltatunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános 40 képlet alá tartozó (lR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav- |(S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter és a megfelelő AZ-izomerelőállítására, azzaljellemezué , hogy (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE)- vagy -(AE)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsavat (S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil - alkohollal reagáltatunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá tartozó (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) gQ -2- fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsav- [(R,S) - ciano - 2 - (6 - fenoxi - piridil) - metil] - észter és a megfelelő AZ-izomer előállítására, azzal jellemezve: hogy (ÍR,cisz)■- 2,2 - dimetil - 3 - [(AE)- vagy (AZ)- 2. - fluor - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsavat 55 (R,S) - ciano - 2 - (6 - fenoxi - piridil) - metanollal reagáltatunk. 3 db rajz 6
