196893. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazolidinon és imidazolidin-tion származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás ilyen veegyületek előállítására
5 196 893 6 nil) - benzoátok oxoszármazékni nem állíthatók elő a fenti eljárással, jelentős módosítás nélkül. A (II) általános képletű 2 - (2 - imidazolidinil) - benzoátok oxoszármazékait úgy állíthatjuk elő, hogy közel ekvimoláris mennyiségű (XI) általános képletű, adott esetben helyettesített alkil- vagy alkenil- vagy alkinil - 2 - formil - benzoát és (XII) általános képletű amino-amid elegyét szerves sav - például p-toluolszulfonsav — és aromás oldószer — például toluol, xilol vagy egyéb hasonló oldószer - jelenlétében melegítjük (XIII) általános képletű Schiff-bázist kapva. A kapott (XIII) általános képletű Schiff-bázist ezután tri fluor-ecet savval klórozott szénhidrogén oldószer — például metilcn-klorid — jelenlétében kezelve ciklizáljuk. A reakciót előnyösen nitrogénatmoszférában,- 5 és + 5 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. A reakciótermék a (XIV) általános képletű oxo - 2- imidazolidinil - benzoátok cisz- és transz-izomerjeinck elegye lesz. A reakciót a 3. reakcióvázlattal szemléltetjük. Az (I) általános képletű imidazolidinon- és imidazolidintion-észtereket úgy alakítjuk a megfelelő savaddíciós sókká, hogy az (I) általános képletű imidazolidinon- vagy imidazolidintion-észtereket szerves oldószerben — például metilén-kloridban, kloroformban, éterben vagy 1 —4 szénatomos alifás alkoholban- oldjuk, vagy diszpcrgáljuk, és a kapott clcgyct legalább egy ckvivalensnyi, előnyösebben azonban feleslegben lévő erős savval, közelebbről erős ásványi savval - például hidrogén-kloriddal, kénsavval, foszforsavval, hidrogén-bromiddal vagy egyéb hasonló savval — kezeljük. Az oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk és a maradékot szerves oldószcrcicgyből — például etil-acetát és éter elegyéböl - kristályosítva a megfelelő (I) általános képletű vegyület savaddiciós sóját kapjuk. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom és R,, R2, Rj, W, X, Y, Z cs A jelentése a fenti úgy is előállíthatjuk, hogy egy (I) általános képletű imídazolidínon-észtert vagy imidazolidintion-észterí egy 1-4 szénatomos alifás alkoholban - előnyösen abszolút metanolban — oldunk vagy diszpergálunk, majd legalább egy ekvivalens erős bázissal kezeljük. A gyakorlatban ezt úgy hajtjuk végre, hogy a bázist vízben oldjuk, és az elegyet 20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten melegítjük. Az elegyet ezután lehűtjük, pH-ját 6,5-7,5-re, előnyösen pH 7 körüli értékre állítjuk egy erős ásványi savval — például sósavval —, a kezelés eredményeként olyan (I) általános képletű imidazolidinon- vagy imidazolidintion-származékokat kapunk, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, és Rt, R2, Rj, W, X, Y, Z és A jelentése a fenti. A reakciót a 4. reakcióvázlattal szemléltetjük, ahol az (I) általános képletben R jelentése hidrogénatomtól eltérő, vagy sóképző kation, és R,, R2, W, X, Y, Z és A jelentése az (I) képletre megadott. Az (I) általános képletű vegyületek fémsóit, azaz az olyan vegyületeket, amelyek képletében R jelentése mezőgazdaságilag alkalmazható sót képező fémkation, előnyösen alkálifémion és Rí, R2, W, X, Y, Z és A jelentése a fenti, úgy állíthatjuk elő, hogy a kívánt kationt tartalmazó vegyületet 1-4 szénalomos alifás alkoholban - előnyösen abszolút metanolban — oldjuk, majd a kation alkoholos oldatát előnyösen inert gázatmoszférában- például nitrogén- vagy argonatmoszférában — az (I) általános képletű imidazolidinon-savval vagy imidazolidintion-savval elegyítjük IS'C é 35 °C közötti hőmérsékleten, A fenti reakcióban általában egy ekvivalens sóképző kationt — például nátrium-, káliumiont - hasznaiunk hidroxid, karbonát, hidrogénkarbonát vagy egyéb hasonló só formájában, egy ekvivalens (I) általános képletű sav megfelelő fémsóvá alakítására. Abban az esetben, ha R, és R2 egymástól eltérő szusztituenseket jelentenek, az a szénatom, amelyhez Rt és R2 kapcsolódik, aszimmelriás szénatomot jelent, és a termékek, valamim köztitermékeik is d-, és 1-, valamint dl-formában létezhetnek. Mint fentebb jeleztük, az (I) általános kcpletű imidazolidinon- és imidazolidintion-származckok herbicid hatással rendelkeznek és jelentős kémiai és biológiai hasonlóságot mutatnak. Noha az (I) általános képletű vegyületek kémiailag és biológiailag hasonlóak, nyilvánvaló, hogy a különböző aromás és heteroaromás csoportok változtatásával változik az előállításukra alkalmas eljárás, és a köztitermékek is eltérőek. A jobb áttekinthetőség érdekében azért a különböző előnyös aromás és heteroaromás csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítását külön-külön tárgyaljuk. A szubsztituálatlan, vagy az aromás gyűrűben legfeljebb egy nitrocsoporttal, halogénatommal, 1—3 szénatomos alkilcsoporttal vagy karboxilcsoporüal szubsztituáll imidazoünil - benzocsav - származékok, -észterek és -sók 5 - oxo - származékai a 4 188 487 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismertek. A fenti vegyületek kiváló herbicid szerek, de az egyre növekvő népcsségszám miatt szükség van még határosabb s még szelektívebb herbicid szerek kifejlesztésére, amelyek segítségévei a haszonnövények szelektíven megszabadíthatok a gyomoktól. Noha a találmány szerinti vegyületek köztitermékeként szerepelnek a fenti szabadalmi leírásból ismert olyan oxo - 2 - imidazolidinil - benzoesav - származékok, -észterek és -sók is, amelyek karboxilcsoportot tartalmaznak, és az aromás gyűrűn nincsenek, vagy legfeljebb egy szubszlitucnssc! vannak helyettesítve, sem a fenti vegyületek előállítására, sem azokból a (II) általános képletű 2 - (2 - imidazolidinil) - benzoesav- származékok, -észterek és -sók előállítására nem közöl információt a fenti szabadalmi leírás. A fentieknek megfelelően a (II) általános kcpletű 2- (2 - imidazolidinil) - benzoesav - származékok, -észterek, és -sók - a képletben R, R1( R2, R3, W, X, Y és Z jelentése a fenti - előállításához szükséges köztitermékeket úgy állíthatuk elő, hogy egy megfelelően helyettesített (XV) általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
