196892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-fenil- 1,2,4-triazin- 3,5-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 2-fenil- 1,2,4-triazin-3,5-dion-származékok előállítására
7 196 892 8 esetben helyettesített alkilcsoport, előnyösen I - 4 szénatomos alkilcsoport, és Z a megadott jelentésű. A (VIII) általános képletben (R1 = H) Z jelentése a (VII) általános képletnél megadott és R2 jelentése hidrogénatom vagy I - 4 szénatomos alkilcsoport, így metilcsoport. R2 jelentése előnyösen hidrogénatom. A (IX) általános képletben Z jelentése a (VII) általános képletnél megadott és R1 jelentése 1 — 6 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén - alkil - csoport, az alkilrészben 1 - 4 szénatomos ciano - alkil- csoport, 2-5 szénatomos aikenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxi - alkil- csoport, 2-5 szénatomos alkil - tio - alkil - csoport vagy 2-5 szénatomos alkil - szulftnil - alkil - csoport. R1 jelentése előnyösen 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, az alkilrészben 1 - 3 szénatomos ciano - alkil - csoport, 1 - 3 szénatomos fluor - alkil - csoport, 3-5 szénatomos aikenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, 2-4 szénatomos alkoxi - alkil - csoport, 2-4 szénatomos alkil - tio - alkil - csoport vagy 2-4 szénatomos alkil - szulfinil - alkil - csoport. R1 lehet például metil-, etil-, ciano - metil-, 2 - propenil-, 2 - propinil-, egy vagy két fluoralomot tartalmazó fluor - metil - csoport, 2 - fluor - etil - csoport, 3 - fluor - propil - csoport, metoxi - metil - csoport, metil - tio - metil - csoport, metil - szulfinil - metil - csoport, különösen metilcsoport. A (X) általános képletben (Z = OH, SH vagy NH2) R1 jelentése a (IX) általános képletnél megadott és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, például metilcsoport. R2 előnyösen hidrogénatomot jelent. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. A vegyületek fizikai állandóit a II. táblázat tartalmazza. A vegyületek előállítását és herbicid hatását a következő példákban mutatjuk be. A hőmérsékletértékek *C-t jelölnek, a nyomást Pa-ban adjuk meg. /. példa 2 - (2,4 - Diklór - fenil) - 4,6 - dimetil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása A lépés 2 - (2,4 - Diklór - fenil) - 6 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása 4,32 g (0,20 mól) 2,4 - diklór - fenil - hidrazin - hidroklorid 100 ml vízben és 50 ml etanolban készített oldatához hozzácsepegtetünk 2,14 g (0,024 mól) piruvinsavat 50 ml vízben. Az adagolás befejezése után a kiváló csapadékot szűréssel összegyűjtjük, szobahőmérsékleten csökkentett nyomáson szárítjuk. A kapott szilárd hidrazon terméket feloldjuk 100 ml toluolban, ehhez 4,8 g (0,41 mól) tionil-kloridot adunk. A kapott reakcióclcgyct 0,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, így szilárd anyag marad vissza, amelyet feloldunk 100 ml toluolban. A kapott oldathoz hozzáadunk uretánt (2,2 g, 0,024 mól), az így kapott oldatot 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A rcakcióclcgyből az oldószert csökkentett nyomáson desztillálással eltávolitjuk. A visszamaradó anyagot szilikagél oszlopon kromatográfiás kezelésnek vetjük alá, eluálószerként etil - acetát/heptán (1 : 1) elegyét alkalmazzuk. A kívánt frakciókat egyesitjük és az oldószert lepároljuk, így gumiszerü anyag marad viszsza. A visszamaradó anyagot feloldjuk 75 ml ctanolban és 75 ml 1 n nátrium - hidroxid - oldatba. A kapott oldatot 60 *C hőmérsékleten melegitjük, majd 3 n sósav-oldat és jég elegyébe öntjük. A kiváló szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és csökkentett nyomáson szárítjuk. A kapott terméket tetrahidrofurán/ heptán elegyébői átkristályositjuk, így 2,0 g 2 - (2,4 - diklór - fenil) - 6 - metil - 1,2 - triazin - 3,5(211,411) - diont kapunk (op.: 197 *C, bomlás), a táblázat 4. sz. vegyülete. Az NMR- és IR-spektrumadatok megfelelnek a vegyület szerkezetének. B lépés 2 - (2,4 - Diklór - fenil) - 4,6 - dimetil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása 2 - (2,4 - Diklór - fenil) - 6 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión (1,1 g, 0,0040 mól) 5 ml N.N - dimetil - formamidban készített oldatát keverés közben hozzáadjuk 0,11 g (0,0045 mól) nátrium - hidrid. " 10 ml N,N - dimetil - formamidban készített elegyéhez. A reakcióelegyhez 0,5 óra elteltével 5 ml N,N - dimetil - formamidban 0,63 g (0,045 mól) jód-metánt adunk és a kapott reakcióelegyct mintegy 18 órán át keverjük. Az igy kapott reakcióelcgyet vízben öntjük és a kiváló csapadékot összegyűjtjük és feloldjuk clilacetátban. A szerves oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, így szilárd anyag marad vissza. A kapott szilárd anyagot heptánból történő átkristályositással tiszlitjuk, így 0,52 g 2- (2,4 - diklór - fenil) - 4,6 - dimetil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - diont kapunk (op.: 109-110 *C), a táblázat 5. számú vegyülete. Az NMR- és IR-speklrum adatai megfelelnek a vegyület szerkezetének. 2. példa 2 - [4 - Klór - 2 - fluor - 5 - (1 - metil - etoxi)- fenil] - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása A lépés Metil - (2 - klór - 4 - fluor - fenil) - karbonát előállítása 20,0 g (0,14 mól) 2 - klór - 4 - fluor - fenol és 6,64 g (0,17 mól) nátrium - hidroxid 100 ml vízben készített 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
