196891. lajstromszámú szabadalom • 1-azolil-2-aril-3-fluor-alkán-2-ol származzékokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 196891 12 telt oldatát csepegtetjük hozzá 30 pere alatt, a kapott elegyet 3 órán át keverjük, majd jeges vízzel térfogatának ötszörösére hígítjuk, és többször dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szántjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 55 g barna olajat kapunk. c) A végtermék előállítása 55 g 2 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (1 - fluor - propil) - oxirán, 30 g 1,2,4-triazol és 3,5 gkálium-terc-butilát 500 ml dimetil-formamiddal készített elegyét 20 órán át 80 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, 2 1 jeges vízre öntjük, többször dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 26 g színtelen, kristályos 1 - (H 1,2,4 - triazol - 1 - il) - 2 -(2,4 - diklór - fenil) - 3 - fluor - pentán - 2 - olt kapunk. Op. 204—206 #C. 2. példa 1-(H- 1,2,4- Triazol -1-il)-2 -(2,4 - diklór - fenil) - 3 -(4 - klór -fenoxi) - 3 - fluor - propán - 2 -ol (D képlettJ vegyidet) a) 1 - (2,4 - Diklór - fenil) - 2 - bróm - 2 - fluor -etanon (E képletei vegyidet) 20.7 g a-fluor-2,4-diklór~acetofenon 100 ml széntetrakloriddal készített oldatához 40—45 *C hőmérsékleten 16 gbrómés 100 széntetrakloriddal készített oldatát adjuk. Körülbelül 1 óra elteltével a barna oldat clszíntelenedik. Ezután az elegyet még egy további órán át keveijük, majd vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal kirázzuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot magas vákuumban desztilláljuk. Kitermelés: 17 g, forráspont: 89—92 °C/0,02 mbar. b) 1 - (2,4 - Diklór - fenil) - 2 - (4 - klór - fenoxi) -2 -fluor - etanon (Fképletü vegyidet) 12.8 g klór-fenolt és 13,8 g kálium-karbonátot 200 ml acetonban 1 órán át keverünk. A szuszpenzióhoz 28 g 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - bróm -2-íluor - etanol, 50 ml acetonnal készített oldatát csepegtetjük, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és a színtelen só csapadékot kiszűijük, az acetont vákuumban eltávolítjuk és dietil-étert adunk a maradékhoz Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát (vízmentes) felett szárítjuk, szüljük és bepároljuk. Az olajos terméket n-hexánnal történő digerálás után kikristályosítjuk. Kitermelés: 21,5 g sárgás, kristályos anyag, op.: 85—87 °C. c) 2 - (2,4 - Diklór - fenil) -2 - (4 - klór - fenoxi - fluor - metil) - oxirán (G képletű vegyidet) 1 g 80 %-os nátrium-hidridet nitrogén atmoszférában, 80 ml dimetil-szulfoxidban keverünk, majd részletekben 10,3 g trimetil-oxo-szulfónium-jodidot adunk hozzá. Az exoterm reakció befejeződése után az elegyet még 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (4 - klór-fenoxi) - 2 - fluor - etanon 30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegttetjük hozzá, a kapott elegyet 5 órán át 25—30 °C hőmérsékleten keverjük, majd 1 1 vízire öntjük. A terméket dietil-éterrel extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ily módon 15 g sárgás, olajos anyagot kapunk. d) A végtermék előállítása 13 g 2 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (4 - klór - fenoxi - fluor - metil) - oxirán, 4 g 1,2,4-triazoJ és 0,5 g káJium-terc-butilát 100 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 15 órán át 80—120 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre bűtjük, majd 500 ml vízbe öntjük. A nyers termék olajként kiválik. Ezt dietil-éterrel extraháljuk, az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Kitermelés: 11 g olajos, nyers termék, mely n-hexánnal történő digerálás során kikristályosodik. A tiszta termék kitermelése: 7 g, op.: 155—J5»7 CCHasonló módon állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket: 3. példa 1 - (111 - 1,2,4 - triazol -1 - il) - 2 -(2,4 -diklór-fenil)-(2 - metoxi - 3 -fluor - pentán (H) képletű vegyidet 32,0 g 1. példa szerinti vegyületet 500 ml metilén-kloridban oldunk. Az oldathoz ezután 0 ’C hőmérsékleten 1 g terc-butil-ammónium-bromidot és 50 t%-os káliumot adunk. 0 °C és +5 'C közötti hőmérsékleten 10 ml metil-jodidot csepegtetünk hozzá. 0—5 ‘C-on végzett keverés közben 2 óra alatt a kálium-bromid teljesen kiválik. A reakció teljessé tételére még két óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet; a szerves fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett szántjuk. így 31,0 g világos olajat kapunk. Ezt ciklohexán és diizopropil#ter segítségével átkristályosítjuk. A kapott kristályslegy szárítás után 176—179 "C-on olvad. A következő formálási példákban a „hatóanyag kifejezés azt jelenti, hogy a készítményt a I—10., 12-15., 17., 19., 20., 25., 33-35., 38., 45-58.,68. vagy 69. számú vegyületek mindegyikével elkészítettük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
