196891. lajstromszámú szabadalom • 1-azolil-2-aril-3-fluor-alkán-2-ol származzékokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 196 891 6 ra-butil-ammónium-klorid, -bromid, -jodid, trietilbenzil-ammónium-klorid, -bromid, tetrapropil-ammónium-klorid, -bromid vagy -jodid. Ugyancsak alkalmasak fázistranszfer-katalizátorként a foszfónium-sók is. A reakció hőmérséklete általában 30 és 130 °C között van, illetve az oldószer illetve oldószerelegy forráspontja. Az (I) általános képletű éterszármazékok (R, h H) előállíthatok (la) általános képletű és R,— OH általános képletű alkoholszármazékok kondenzációjával is. Ilyen esetben a két reagenst megfelő oldószerben visszafolyatás közben forralni kell. Ilyen esetben olyan oldószerek használhatók, melyek a reakció komponenseivel szemben inertek és célszerűen a vízzel azeotrop elegyet alkotnak. Alkalmas ilyen oldószerek az aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilolok vagy a halogénezett szénhidrogének, például a diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, 1,2-diklór-etán, tetraklór-etilén, klór-benzol, vagy az éter-jellegű vegyületek, például a tercier-butil-éter vagy dioxán. Bizonyos esetekben a (III) általános képletű vegyület egyben oldószerként is alkalmazható. Ezekben a kondenzációs reakciókben célszerűen valamilyen erős sav, például p-loluol-szulfonsav jelenlétében és az azeotrop elegy forráspontján dolgozunk. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok ügy is, hogy egy (la) általános képletű vegyület szabad hidroxilcsoportj át először egy fent említett W kilépő csoportra kicseréljük, majd az így előállított vegyületet reagáltatjuk egy R,—OH általános képletű alkoholszármazékkal. Az (III) általános képletű kiindulási anyagok általában ismertek, vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. Az (11) általános képletű oxiránszármazékok új vegyületek, melyeket kifejezetten a találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok előállítására állítottunk elő. Szerkezetük következtében egyszerűen alakíthatók át az (I) általános képletű vegyületekké. Ezen kívül egyes (II) általános képletű vegyületek fungicid hatást is mutatnak Ascomycetes, Basidiomycetes vagy Fungi imperfecti, azaz bizonyos káros gombák ellen. A (II) általános képletű oxiránszármazékokat ismert módszerrel, (V) általános képletű ketonokból kiindulva, azokat dimetil-szulfónium-metiliddel vagy dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel reagáltatva állíthatjuk elő, lásd Corey és Chaykovsky, JACS, 1962, 84, 3782. Az (V) általános képletű ketonok az irodalomból ismert módszerekkel állíthatók elő, [ J. Leroy, J. Org. Chem. 46, 206 (1981), vagy Houben—Weyl, V/3 kötet, 211. oldal] a megfelelő ismert a-bróm-ketonokból a brómatomnak fluoratomra történő kicserélésével, illetve a megfelelő aromás vegyületnek fluorozott karbonsav-származékokkal, például Friedel- Crafts reakcióval végzett acilezésével. Az eddigiekben említett kiindulási anyagok, közbenső termékek és végtermékek előállítása során, amennyiben azt külön másképp nem említjük, általában egy vagy több oldó- vagy hígítószer van jelen. Ilyen oldószerek például az alifás és aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilolok, petroléter; halogénezett szénhidrogének, például klór-benzol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, tetraklór-etilén; éterek és éter-jellegű vegyületek, például dialkil-éterek (dietil-éter, diizopropiléter, terc-butil-mctil-éter stb.), anizol, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, például az acetonitril, propionitril; N,N-dialkilezett amidok, például a dimetilformamid; dimetil-szulfoxid; ketonok, például az aceton, dietil-keton, metil-etil-keton és ezen oldószerek egymással alkotott elegyei. Bizonyos esetekben ugyancsak előnyös, hogy a reakciót, vagy a reakció egy részét védőgáz alatt és/vagy vízmentes oldószerekben végezzük. Védőgázként az inert gázok, például miregén, hélium, argon vagy bizonyos esetekben a szén dioxid alkalmasak. Az (1) általános képletű vegyületek az Ar és—OR, szubsztituensekhez kapcsolódó szénatomon kívül még egy további aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és így két enantiomer-formában állhatnak. Általában az ezen anyagok előállításakor a két enantiomer elegye keletkezik, melyet a szokásos módon, például az erős, optikailag aktív savakkal alkotott sók frakciónál kristályosításával a tiszta optikai antipódokká választhatunk szét. Az cnantiomcrck eltérő biológiai hatással rendelkezhetnek, így például az egyik formánál a fungicid, a másik formánál pedig a növénynövekedést szabályozó hatás lehet túlsúlyban. Még azonos hatásspektrum esetén is bizonyos hatáskülönbség figyelhető meg. Amennyiben az R2 és r3 csoportok egymástól eltérőek, úgy egy még további aszimmetria-centrum keletkezik, mely diasztereomer elegyek képződéséhez vezet (treo- és eritro-alakok), melyeket Fizikai módszerekkel elválaszthatunk. Ugyancsak a találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozó eljárás. Megelepő módon úgy találtuk, hogy az (1) általános képletű vegyületek gyakorlati szempontból igen előnyös hatásspektrummal rendelkeznek fitopatogén gombák ellem így igen jelentős kurativ, szisztemikus és főleg preventív tulajdonságaik vannak, ezért számos kultúrnövény védelmére alkalmasak. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel a növényeket vagy növényi részeket (gyümölcsöket, virágokat, koronát, szárakat, hajtásokat, gyökereket) a legkülönbözőbb gombák ellen védhetünk, és a kezelés után az új kinőtt növényi részek is védettek lesznek az ilyen jellegű fertőzésekkel szemben. Az (1) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó, találmány szerinti készítmények a következő csoportokba tartozó fitopatogén gombák ellen hatékonyak: Fungi imperfecti (például Botrytis, Helminthosporium, Fusarium Septoria, Cercospora és Alternaria); Basidiomycetes (például a Hemileia, Rhizocotonia, Puccinia család képviselői); különösen hatékonyak Ascomycetes (például Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula) ellen. Mindezeken kívül az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények szisztemikus hatásúak. Ezért alkalmazhatók növények ' szaporítószerveinek(gyümölcsök, hagymák, magok) csávázására, valamint dugványok bevonására gombás fertőzések ellen, továbbá a talajban jelenlévő Fitopatogén gombák hatása ellen. A talámány szerinti készítmények például az alábbi növényfajták vetésterületeinek kezelésére alkalmaz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
