196891. lajstromszámú szabadalom • 1-azolil-2-aril-3-fluor-alkán-2-ol származzékokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 891 2 A találmány tárgya áj, (1) általános képlett! szubsztililáit 1 - azolil - 2 - aril - 3 - fluor - alkán - 2 - ol - származékokat hatóanyagként tartalmazd fungicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Azolil-aril-alkanol-származékok, amelyek fluoratom szubsztitucnst a szénláncban nem tartalmaznak, fungicid anyagként ismertek a 047 594 sz. európai szabadalmi leírásból. Ezek a vcgyülctck azonban a gyakorlati alkalmazásban megfelelő biológiai hatást, főként kis koncentrációban alkalmazva, nem mutatnak. A találmány szerinti hatóanyagok (I) általános képletében Az lH-l,2,4-triazolil- vagy 1-H-imidazolil-csoport, Ar legfeljebb két halogénatommal, egy halogén-fcnoxi-csoporttal vagy egyidejűleg egy halogén-fcnoxi-csoporttal és egy halogénatommal vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport; Rí hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil- vagy a fenilgyűrűnhalogén-monoszubsztituált benzilcsoport, és R2 hidrogén- vagy fluoratom; Rj hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-fenoxi-csoport A fent definiált alkilcsoportok vagy az egyes szubsztitucnsck részét alkotó alkilcsoportok — a fentiekben megadott szénatomszámoktól függően — pédául a következő csoportok lehetnek: mctil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexilcsoport, Valamint ezek izomeijei, például az izopropil-, izobutil-, terc-butil-, izopentilcsoport. A halogén-alkil-csoportok egy vagy több halogénatomot — egészen a perhalogénezett állapotig — tartalmazhatnak, ilyen például a diklór-metil-, difluormetil-, klór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, klóretil-, dibróm-metil-csoport, és főleg a trifluor-metilcsoport. Halogénatomként a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen a fluor-, klór- vagy brómatom értendő. Az alkenilcsoport például propenil-(l)-, butenil-(2)- vagy butcni!-(3)-csoport lehet. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képlett! vcgyülctckből savaddfciós sók és fémkomplexek egyaránt képezhetők. Sóképzésre alkalmas savak a szervetlen savak, például a halogén-hidrogénsavak, így hidrogén-fluorid, sósav, hidrogén-bromid, a kénsav, a foszforsav, a foszforssav, a salétromsav, vagy a szerves savak, így ecetsav, trifluor-ecetsav, triklór-ecetsav, propionsav, hangyasav, benzolszulfonsav, p-toluol-szulfonsav, vagy metánszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületekből fémkomplexek valamely szervetlen vagy szerves fémsdval képezhetők. Ilyen fémsók például a halogenidek, nitrátok, szulfátok, foszfátok, acetátok, trifluor-acetátok, triklór-acetátok, propionátok, tartarátok, szulfonátok, szalicilátok, benzoátok, míg a fémek a periódusos rendszer harmadik és negyedik főcsoportjába — például az alumínium, ón és ólom — valamint az 1—8. mellékcsoportjában — például króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, cirkónium, réz, cink, ezüst, higany stb. — tartoznak. Kiemelhetők a 4. periódus mellékcsoportjának elemei. A fémek különböző vegyértékállapotukban állhatnak. Az (1) általános képletű vegyületek fémkomplexei egy- vagy többmagúak lehetnek, azaz ligandumként egy vagy több szerves molekula-egységet tartalmazhatnak. Kiemelhetők a réz-, cink-, mangán-, ón- és cirkoniumkomplexek. Az (I) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten stabil olajok, gyanták vagy szilárd vegyületek. Értékes fungicid tulajdonságaik következtében a mezőgazdaságban vagy rokon felhasználási területen alkalmazhatók készítmények formájában növényeket károsító gombák preventív vagy kurativ leküzdésére. Ilyen célokra előnyös hatóanyagok az (1) általános képletű vegyületek körébe tartozó triazolil-metilszármazékok. A találmány szerinti készítmények már kis hatóanyagdózisnak megfelelő adagolás esetén is igen jó fungicid hatást mutatnak és alkalmazásuk során nem jelentkeznek problémák. A készítményeknek ezen kívül növénynövekedést szabályozó, mindenek előtt növénynövekedést gátló hatásuk is van, elsősorban trópusi talajborító növényzet („cover crops”) esetén. Különösen előnyös fungicid hatás mutatkozik az (1) általános képletű alábbi hatóanyagcsoportok alkalmazása esetén: Az 111-1,2,4-lriazolil- vagy Ul-imidazolilcsoport, Ar legfeljebb két halogénatommal, egy halogén-fenoxi-csoport tál vagy egyidej űleg egy halogén-fenoxicsoporttal és egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenolcsoport, R, hidrogénatom, R2 hidrogén- vagy fluoratom, továbbá ezen vegyületek savaddfciós sói kvaterner azoliumsói és fémkomplexei. Ezen fenti csoporton belül különösen előnyösek azok a hatóanyagok, melyek (1) általános képletében Az lH-l,2,4-triazolil-csoport, Ar előnyösen a 2- és/ vagy 4-helyzetben halogénatommal, előnyösen fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport, Rj hidrogénatom, R2 hidrogénatom vagy fluoratom, és R3 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fluor-, klór-, brómatommal szubsztituált fenoxicsoport. Különösen előnyösek azok a találmány szerinti készftmények, melyek (I) általános képletű hatóanyagai a következő vegyületek: 1 - (1H - 1,2,4 - triazol -1 - il) - 2 - (2,4 - diklór - fenil) - 3 - fluor-bután-2-ol, 1 - (1H -1,2,4 - triazol -1 - il) -2 - (2 - klór - 4 - fluor- fenil) - 3 - fluor - bután - 2 - ol, 1 -(1H- 1,2,4- triazol -1 - il) -2 - (2,4 - diklór - fenil) - 3 - fluor - pentán - 2 - ol, 1 - (1H - 1,2,4 - triazol - 1 - il) -2 - (2,4 - diklór - fenil) - 3 - fluor - 4 - metil - pentán - 2 - ol, 1 - (1H -1,2,4 - triazol -1 - ü)-2 - (2 - klór -4-fluor- fenil) - 3 - fluor - pentán - 2 - ol, 1 - (1H - 1,2,4 - triazol - 1 - il) -2 - (2,4 - diklór - fenil) - 3 - (4 - klór - fenoxi) - 3 - fluor - propán - 2 - ol, 1 -(1H- 1,2,4 - triazol -1 - il)-2 - [p-(4-klór-fenoxi) - fenil] - 3 - fluor - propán - 2 - ol, 1 -(1H- 1,2,4-triazol -1-il)-2-(4-fluor-fenil)-3,3,3 - trifluor - propán - 2 - ol, 1 - (1H -1,2,4 - triazol -1 - il) -2 - (2,4 - dilór - fenil)- 3,3,3 - trifluor - propán - 2 - ol, 1 - (11 1 - 1,2,4 - triazol - 1 - il) -2 - (4 - klór - fenil) - 3 - fluor - hexán - 2 - ol, 1 - (1H - 1,2,4 - triazol - 1 - il) -2 - (2,4 - diklór - fenil) - 3 - fluor - hexán - 2 - ol, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
