196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
17 196 888 18 13. példa 3-Bróm-4-( dimetil-amino)-benzofenon 22,5 g (0,1 mól) 4-(dimetil-amino)-benzofenont feloldunk 60 ml ecetsavban. Keverés közben egy óra alatt hozzácsepegtetjük 5,3 ml (0,105 mól) brómnak 20 ml ecetsawal készült oldatát. Az elegyet 30 percig keverjük, vizel adunk hozzá, és kevés nátrium-hidrogén-szulfittal színtelenítjük. A kapott pasztát toluol és víz elegyével kirázzuk, a toluolos fázist két ízben vízzel mossuk, szárítjuk és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. Kitermelés 24,4 g (80%) szívós olaj. b) 3-Bróm-4- (dimetil-amino) -ßfenil-fahéjxav 2,1 g (0,07 mól) nátrium-hidridet (20% paraffinolajjal) összekeverünk 30 ml vízmentes 1,2-dimetoxi-etánnal. Jeges vizes hűtés közben hozzácsepegtetjük 15,7 g (0,07 mól) trietil-foszfono-acetát 30 ml 1,2-dimctoxi-etánnal készült oldatát, majd a víztiszla oldathoz hozzáadjuk 18,25 g (0,06 mól) 3-bróm-4-(dimetilamino)-benzofenonnal 30 ml 1,2-dimetoxi-etánna! készült oldatát. Négy óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd éjszakán át való állás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk, a toluolos fázist ismét vízzel mossuk, szárítjuk, cs a toluolt vákuumban lcdesztilláljuk. A maradékot visszafolyatás közben metanolos kálium-hidroxid-oldattal (készül 14 g (0,25 mól) kálium-hidroxidból, 250 ml metanolból és 25 ml vízből) két óra hosszat forralva elszappanosítjuk. Az' oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk. A vizes oldatot sósavval 6,5 pH értékre állítjuk, miközben a termék szilárd anyagként kiválik. A termék sósav feleslegében oldódik. Vízzel való mosás után szárítjuk. Kitermelés 15,'2 g (73%) cím szerinti vegyület. Olvadáspontja 147 'C. c) 3-Bróm-4-(dimetil-amino) -ß-fenil fahéjsav-morfolid 1 5,19 g (15 mmól) 3-br0m-4-(dimetil-amino)-ß-fenilfahéjsavat feloldunk 30 ml vízmentes tetrahidrofurán- 15 ban, és részletekben hozzáadunk 3,24 g (20 mmól)' l,l’-karbonil-diimidazolt. A szén-dioxid-fejlődés befejeződése után a víztiszta oldathoz 1,74 g 20 mmól morlblint adunk, 10 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 30 percig visszafolyatás közben forral- 2Q juk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot toluol cs víz elegyével kiváltjuk. A toluolos fázist két ízben vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olaj kevés metanollal eldörzsölve kristályosodik. Kitermelés 6,25 g (91,5%). Olvadáspontja 169 °C. Rf-értékc 0,55 (toluol cs aceton 70 : 30 tf.arányú elegyével). Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (le) általános képletű vegyületeket (X oxigénatomot jelent). Az Rf-értékek (*) meghatározásánál futtatószerként toluol és aceton 7:3% tf-arányú elegyét alkalmaztuk. A kromatogram Polygram DC-leme:eken (Macherey-Nagel cég, cikkszám: 805.021) készült 22 °C-on.
