196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására

196 888

Példa

Számított % C

Talált

% C

Számított % H

.Talált

%H

Számított % N

Talált % N

144

74,30

74,61

6,50

6,73

4,33

4,01

145

70,98

71,06

6,55

6,68

8,28

8,16

148

75,62

75,61

7,40 •

7,35

3,84

4,03

149

65,97

65,73

5,76

5,91

7,33

7,19

151

. 72,42

72,54.

7,13

7,26 .

3,67

3,50

Elemzési adatok az V. táblázathoz

Példa

Számított % Cl

Talált % C

Számított % H

Talált % H

Számított % N

Talált 96 N

156

74,44

74,69

6,20

6,48

3,47

3,29

157

74,44

24,73

6,20

6,40

3,47

3,32

159

71.93

72,05

6,81

6,92

. 3,81

3,77

160

67,71

67,48

7,84

7,79

4,39

4,33

163

71,91

72,20 ■

6,86

6,98

3,81

.3,74

165. példa

1

2-Bróm-3,3-bisz (3-brőm-4-metoxi-fenil) - akrilsav-morfolid (155. hatóanyag)

5,1 g (0,01 mól) 3,3-bisz(3-bróm-4-metoxi-fcnil)akrilsav-morfolidot feloldunk 15 ml ecetsavban, szobahőmérsékleten keverés közben, majd hozzácsepegtetjük 1,6 g (0,01 mól) brómnak 10 ml ecetsavval készült oldatát. A kivált 2,3-dibróm-3,3-bisz(3-bróm-4-metoxi-fcnil)-akrilsav-morfolidot 40 °C-ra melegítve oldódás közben hidrogén-bromid szabadul fel. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük, majd vizet adunk hozzá, és a kapott olajat toluolban oldjuk. A toluolos oldatot vizzel mossuk, szárítjuk, és 30 g kovasavgéllel töltött oszlopon elválasztjuk. Először toluollal, majd toluol és aceton 95 : 5 tf-arányú elegyével eluálunk. Az Rf 0,67 értékű frakciókat (toluol és aceton 70 : 30 tf-arányú elegye) rotációs bepárlóval bcpárolva 5,2 g kívánt terméket kapunk, amely 93 °C-on olvad.

166. példa

2-Ciano-3,-( 4-klór-feni! )-3-( 3,4-dimetoxifenil)-akrilsav-morfolid (280. hatóanyag)

A VI. táblázatban ismertetett 272 sorszámú vegyületből 5,4 g-ot (0,0115 mól), 1,05 g (0,0115 mól) réz(I)cianidot és 20 ml dimetil-formamidot 2 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, majd víz, sósav és vas(III)-klorid elegyébe öntjük. Szilárd, nem kristályos anyag válik ki. A vizet leöntjük, majd a csapadékot toluolban oldjuk, szárítjuk, aktív szénen szűrjük, és rotációs bepárlóval koncentrálva 4 g nyers terméket kapunk. Ezt a 4 g terméket 40 g kovasavgéllel töltött oszlopon tisztítjuk, először, toluollal, majd toluol és aceton 9 : 1 tf-arányú elegyével eluálva 2,3 g 30 víztiszta gyantát kapunk. A kapott terméket NMR spektrum alapján azonosítottuk. A termék körülbelül 1 mól toluolt tartalmazott.

35 168. példa

3-(3-Metil-4-acetoxi-fenil)-3-fenil akrilsav-morfolid (302. hatóanyag)

40

a) 3-(3-Metil-4-hidroxi-fenil)-3-fenil~

akrilsav-morfolid '

6,8 g (0,02 mól) 127. példa szerinti vegyületet, 20 ml 45 48%-os hidrogén-bromidot és 20 ml jégecetet 1,5 óra

hosszat visszafolyatás közben forralunk. Barna, sűrű gyanta válik ki a sötét oldatból víz hozzáadására. A gyantát toluol és etil-acetát elegyében oldjuk, majd kétszer vízzel extraháljuk. A szerves fázist nátrium- 50 szulfáton szárítjuk, atív szénen szűrjük, és a kapott oldatot rotációs bepárlóval koncentrálva 3,9 g barna gyantát kapunk. Ez a gyanta az E és Z izomerek 50 : 50 arányú keveréke az NMR,spektrum alapján.

55

b) 3-(3-Metil-4-acetoxi-fenil)-3-fenilakrilsav-morfolid

4,7 g fenti vegyületet és 30 ml ecetsav-anhidridet 4 60 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, majd 200 ml vízbe öntjük. A kivált olajat toluolban oldjuk, vízzel kétszer mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az igen színes terméket 25 g kovasavgéllel töltött kis oszlopon tisztítjuk, és 9 : 1 tf% arányú toluol és aceton eleggyel 65 eluálunk. Először a színes szennyező anyagok (ávoz-22