196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
3 196 888 4 nek. A halogcnatom fluor-, klór-, brótn- és jódatom, elsősorban klór- és brómatom lehet. Ha az (1) általános képlctű vegyület aszimmetrikus szerkezetű, cisz/transz izomer alakjában lehet. Ebben az esetben az (I) általános képlet magában foglalja az egyes izomereket, valamint a cisz- és transz-vegyületek elegyét is. A találmány szerinti készítmény hatóanyagaként mind az egyes izomerek, mind elegyük felhasználható. Az (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárásokkal állíthatjuk elő. a) Egy (Vili) általános képletű szubsztituált akrilsavat — a jelképek a fenti'jelentésück — vagy adott esetben in situ előállított reakcióképcs származékát (IX) általános képletű szubsztituált aminnal - a jelképek a fenti jelentésűek - vagy adott esetben in situ előállított N-aktivált származékával reagáltatunk. Az N-aktivált származékot a (VIII) általános képletű savval reagáltatjuk. Az eljárás a (IX) általános képletű vegyületnek (VIII) általános képlctű karbonsavval való acilczésc a savat aktiváló vagy vízclvonó szer jelenlétében, vacv a. sav reakcióképes származékával végzett acilezés, vagy a (VIII) általános képletű vegyületnek a (IX) általános képletű vegyülettel végzett reakciója az aminocsoportot aktiváló szer jelenlétében, vagy az amin reakcióképes származékával végezve. Olyan terméket kapunk, amelynek képletében X oxigénatom. A (VIII) általános képletű karbonsavnak adott esetben a reakcióelegyben előállított reakcióképes származéka például alkil-, aril-, aralkil-észtere vagy - tioésztere, így metil-, etil-, fenil-, vagy benzil-észtere, iinidazolidja, savhalogenidje, így savkloridja vagy - bromidja, anhidridje, továbbá alifás vagy aromás karbonsavval, szulfénsavval, szullinsavvai, szulfonsavval vagy szénsav-észterrel, például ecetsavval, propionsavval, p-toluolszulfonsavval vagy O-etil-szénsavval alkotott vegyes anhidridje, vagy N-hidroxi-imidésztere lehet. A (IX) általános képlctű aminnak adott esetben a reakcióelegyben előállított reakcióképcs származéka például foszforazo-származéka lehet. Az előzőekben említett csoportokban a szénhidrogéncsoport jellege messzemenően közömbös. Azalkilcsoportok általában 1-12 szénatomosak, egyenes vagy elágazó szénláncúak és oxigén- vagy kénatommal lehetnek megszakítva. Az arilcsoportok előnyösen 6—10 szénatomosak, az aralkilcsoportok 7—12 szénatomosak, és az alkilrész 1—6 szénalomos, továbbá az aromás rész 1 - 3 szénatomos alkilcsopoi ttal lehet szubsztituálva, de utóbbi esetben az arilcsoporttal szubsztituált alkilcsoport megfelelően kevesebb szénatomot tartalmaz. Az aromás csoportok adott esetben különböző szubsztiluenseket tartalmazhatnak, például egy vagy több 1 — 2 szénatomos alkilcsoportot, 1 — 2 szénatomos alkoxiesoportot és/vagy egy vagy több halogénatomot. A savat aktiváló és/vagy vízelvonó szer például klórhangyasav-észter, így klórhangyasav-etil-észter, foszfor-pentoxid, N,N’-diciklohcxil-karbodiimid, N.N’-karboníl-díímidazol vagy N.N’-tionil-diimidazol lehet. A reakciót célszerűen oldószerben, így metilénkloridban, kloroformban, szén-tetrakloridban, éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, benzolban, toluolban, acetonitrilbcn vagy dimclil-lörmamidban vagy oldószer cicgybcn, adott esetben szervetlen bázis, így nátrium-karbonát vagy tercier szerves bázis, így trietil-amin vagy piridin jelenlétében valósítjuk meg; a piridin egyidejűleg oldószerként is szolgálhat. Adott esetben savaktiváló szer jelenlétében dolgozunk. A reakció hőmérséklete —25 °C-lól + 150 °C-ig terjedhet, előnyösen — 10 °C és a reakcióclcgy forráspontja között dolgozunk. A (VIII), illetve (IX) általános képletű vegyületnek adott esetben a reakcióelegyben képezett reakcióképes származékát nem kell elkülöníteni. továbbá oldószerként a (IX) általános képletül vegyület fölöslege is szolgálhat. b) (X) általános képlctű ketont - A és B a fenti jelentésű - (XI) általános képletű foszfonsav-származékkal - R, és Q a fenti jelentésű, Rés R’jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk. A reakciót bázikus anyag, így nátrium-hidrid, kálium-terc-butilát, nátrium-metilát vagy nátrium-amid jelenlétében, előnyösen a reakciókörülmények között megfelelően közömbös oldószerben, így tetrahidrofuránban, dioxánban, 1,2-dimetoxi-etánban, dimetilformamidban, benzolban, toluolban vagy elegyeikben 0 és 150 °C között előnyösen 0 °C és a reakcióelegy forráspontja között valósítjuk meg. Reakcióközegként használhatjuk a (XI) általános képlctű vegyület fölöslegét is. c) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X kénatom (tioamidok), a megfelelő amidot közömbös oldószerben foszforpentaszulfiddal reagáltatjuk. Oldószerként például toluol, xilol, benzol alkalmas. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól a reakcióelegy forráspontjáig terjed, de általában a 120 °C-ot nem haladja meg. d) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R2 (1-4 szénatomos) - CONH— csoport, olyan (I) általános képletű vegyiiletct, amelynek képletében uminocsoport, megfelelő savanhidriddel reagáltatunk. A reakciót célszerűen az alkalmazott savanhidrid feleslegében, melegítés közben végezzük. e) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében k értéke 0 és R, halogénatom, elsősorban klór- vagy brómatom, megfelelő, kiindulási vegyidéiben az akrilsavcsoport kettős kötésére halogénatomot addicionálunk, majd melegítés közben hidrogén-halogenidet hasítunk le. A reagáltatást közömbös oldószerben, így jégecetben, vagy célszerűen jégecet adagolása közben körüU belül 30 és 100 °C között valósítjuk meg. 0 Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R, cianocsoport, olyan megfelelő vegyület, amelynek képletében R, halogénatom, réz(l)-cianiddal közömbös oldószerben reagáltatunk. Közömbös oldószerként például dimetil-formamidot, vagy dimetil-szulfoxidot használhatunk. A reakció-hőmérséklet előnyösen 70- ISO °C. g) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R, cianocsoport, (X) általános képletű ketont (XI11) általános képletű ciánecetsav-származékka! reagáltatunk. -A reakciót közömbös oldószerben, például benzol-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
