196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
25 196 888 26 93 példa 3-(4-Klór-fenil) -5- ( 3,4-dimetoxi-fenil')-2-metil-penta-2,4-dién-l-karbonsav-morfolid Olvadáspontja 157 °C. Készült a 40. példával analóg módon. 94. példa 2-Ciano-3-(3,4-dimetoxi-fenil)-3-fenilakrilsav-morfolid 12,1 g (50 mmól) 3,4-dimetoxi-bcnzofcnont, 8,48 g (55 mmól) ciano-aceto-morfolidot, 10 g jégecetei, 4 g ammónium-acetátot és 100 ml benzolt keverés közben vízleválasztó feltét alkalmazásával forraljuk. 5, 10 és 15 óra múlva minden esetben 4 g ammónium-acetátot és 5 g jégecetet adunk hozzá. Összesen 20 óra hosszat forraljuk, majd a benzolt és a jégecetet rotációs bepárlóban ledcsztilláljuk. A maradékot toluol és víz clegyével kirázzuk, a szerves fázist ismét vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárolt anyagot kovasavgél oszlopon tisztítjuk; először toluollal, majd toluol és aceton 80 : 20 tf-arányú elegyéve! eluálunk. Az Rf = 0,56 értékű frakciókat (toluol és aceton 70 : 30 tf.arányú elegyéve!) vákuumban teljesen bepároljuk. Kitermelés 9,7 g (51%) sűrűn folyó sárga olaj. E- és Z-izomer arány: 50 : 50. Elemi összetétel (%-ban): számított:. C 69,83 H 5,86 N 7,40, talált: C 69,64 H 6,07 N 7,66. 95. példa 3~(3-Acetamino-4~metoxi-fenil)-3-fenil-akrilsav-morfolid 3,38 g (10 mmól) 3-(3-amino-4-mctoxi-fcnil)-3-fcni-l-akrilsav-morfolidot feloldunk 20 ml ccctsav-anhidridben, és 4 óra hosszat forró vízfürdőn melegítjük. Az oldatot vákuumban bepároljuk, majd a maradékot etil-acetát és petroléter elegyéböl átkristályosítjuk. Kitermelés 3,1 g (81,5%). Olvadáspontja 97 °C. Rf-értéke: 0,50 (toluol és aceton 30 : 70 tf.arányú elegyével). 96. ábra 3-(3-Amino-4-metoxi-fen\l)-3~fenilakrilsav-morfolid 7,37 g (20 mmól) 3-(4-mctoxi-3-nilro-fenil)-3-fenilakrilsav-morfolidot feloldunk 100 ml ctanolban, hozzáadunk 100 ml vizet, 50 °C-ra melegítjük, és keverés közben hozzáadunk 14,7 g (70 mmól) nátrium-ditionitot. Ezután 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, és vizet adunk hozzá. A kapott barna kenőcsöt íoluolban feloldjuk, és kovasavgél oszlopon tisztítjuk. Először toluollal, majd toluol és aceton 80 : 20 tf.arányú elegyével eluálunk. A 0,26 Rf-értékű frakciókat (toluol és aceton 70 : 30 tf.arányú clegyévcl) vákuumban bepároljuk. Kitermelés 4,4 g (65%) szívós olaj. fies Z-izomer arány: 30 : 70. Elemi összetétel (%-ban): számított: C 70,98 H 6,55 N 8,28, talált: C 71,06 H 6,68 N 8,02. 97. példa 3-( 4-Mcli>xi-3-mcfil-fcnil)~3-fcnillioakrilsav-morfolid 6,75 g (20 mmól) 3-(4-inetoxi-3-metil-fenil)-3-fenilakrilsav-morfolidot és 2,22 g (10 mmól) porított foszfor-penlaszulfidot 50 ml vízmentes xilolban 3 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Lehűlés után az oldatlan anyagot kiszűrjük, a szüredéket vízzel mossuk, szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot kovasavgél oszlopon tisztítjuk. Először toluollal, majd toluol és diizopropil-éter 20 : 10 és 80 : 20 tf.arányú elegyével eluálunk. A 0,59 Rfértékű fraciókat (toluol és diizopropil-éter 1 : 1 arányú elegyével) vákuumban bepároljuk, és a kapott sárga olajat melegítés közben ciklohcxánban feloldjuk. Lehűlés közben a cím szerinti vegyület kikristályosodik. Kitermelés 4,0 g (56,5%). Olvadáspontja 125-127 °C. Elemi összetétel (%-ban): számított: C 71,35 H 6.56, N 3,96 S 9,07, talált: C 71,52 H 6,59, N 4,07 S 8,98. Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a III. táblázatban megadott (Ib) általános képletű vegyületeket, a IV. táblázatban megadott (Ic) általános képletű vegyületeket, és az V. táblázatban megadott (lel) általános képletű vegyületeket. Az Rf-értékeket kovasavgél lemezen toluol és aceton 70 : 30 tf.arányú elegyével futtatva körülbelül 22 °C- on határoztuk meg. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 19
