196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
19 196 888 20 38. példa 3-(3,4-Dimetoxi-fenil)-5-fenil-penta-2,4-dien-l-karbonsav-morfolid a) 3,4-Dimetoxi-ß-metil-fahejsavetil-észter 24,75 g (825 rnmól) nátrium-hidridel (20% paraffinolajjal) összekeverünk 300 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal és jeges-vizes hűtés közben hozzácsepegtetünk 185 g (825 mmól) trietil-foszfono-acetátot. A viztiszta oldathoz egyszerre hozzáadunk 135 g (750 mmól) 3,4-dimetoxi-acclofcnont, cs 3 óra hosszat vízfürdőn visszafolyatás közben keverjük. Éjszakán át való állás után az 1,2-dimetoxi-etánt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk. A toluolos oldatot ismét vízzel mossuk, szárítjuk, és a toli.olt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Kitermelés 159 g (85%). Forráspontja 0,04 mbar nyomáson 130'C. b) 3-(3,4-Dimetoxi-fenil)-5-fenil-penta-2,4-dien-l-karbonsav 5,05 g (45 mmól) kálium-terc-butilátot feloldunk 20 ml vízmentes dimetil-formamidban, és keverés közben jeges fürdőn hozzácsepegtetjük 10,0 g (40 mmól) 3,4-dimetoxi-P-metil-fahéjsav-etil-észter és 4,78 g (45 mmól) benzaldehíd 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. Az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vizet adunk hozzá, és sósavval megsavanyítjuk. A kapott pasztát forró vízhez keverjük, és oldódásig részletekben nátrium-karbonátot adunk hozzá. A vizes oldatot két ízben toluollal kirázzuk. Sósavval való megsavanyitás után a termék kiválik, és vízzel való mosás után toluolból átkristályosítjuk. Kitermelés 9,7 g (78%). Olvadáspontja 164 °C. 3-(3,4-Dimetoxi-fenil) -5 -fenil-pent a 2,'4-dien-l-karbonsav-morfolid 4,66 g (15 mmól) 3-(3,4-dimetoxi-fenil)-5-fenilpcnla-2,4-dién-(-karbonsavat feloldunk 30 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és részletekben hozzáadunk 3,24 g (20 mmól) l,F-karbonil-diimidazolt. A széndioxid-fejlődés befejeződése után a víztiszta oldathoz 1,74 g (20 mmól) morfolint adunk. Az elegyet 10 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot vákuumbamn bepároljuk és a maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk. A toluolos oldatot 2 ízben vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Kitermelés 4,9 (86%) vékonyréteg-kromatográfiásan tiszta olaj. Rf-értéke: 0,54 (toluol és aceton 70 : 30 tf.arányú elegyével). Elemi összetétele (%-ban): számítolt: C 72,80 116,64 N 3,69, talált: C 73,12 H 6,67 N 3,64. 39. példa a) 5-(4-Klór-fenil)-3-( 3,4-dimetoxi-fenil)hexa-2,4-dién-l-karbonsav 5,05 g (45 mmól) kálium-terc-butilátot feloldunk 20 ml vízmentes dimetil-formamidban, és keverés közben jeges fürdőn hozzácscpcgteljiik 10,0 g (40 mmól) 3.4- dimctoxi-P-mctil-fahcjsav-etil-észtcr cs 6,96 g (45 mmól) 4-klór-acetofenon 10 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatát. Az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vizet adunk hozzá, és sósavval megsavanyítjuk. A képződött szívós olajat forró vízhez keverjük, és oldódásig részletekben nátrium-karbonátot adunk hozzá. A vizes oldatot toluollal mossuk. Sósavval megsavanyítva a termék olajként válik ki. Toluollal extraháljuk, a kivonatot 2 ízben vízzel mossuk, szárítjuk, és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. Kitermelés 11,9 g (83%) olaj. b) 5- (4-Klór-fenil)-3-(3,4-dimetoxi-fenil)i\exán-2,4-dién-l-karbonsav-morfolid 5,38 g (15 mmól) 5 - (4 - klór - fenil) - 3 - (3,4 - dimeloxi - fenil) - hexa - 2,4 - dién - 1 - karbonsavat feloldunk 30 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és részletekben hozzáadunk 3,24 g (20 mmól) l.l’-karbonil-diimidazolt. A szén-dioxid-fejlődés befejeződése után hozzáadunk 1,74 g (20 mmól) morfolint, 10 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, mad 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk. A toluolos fázist ismét vízzel mossuk, szárítjuk, és vákuumban kb. 20 ml-re bepároljuk. Az oldatot 30 g, toluollal összekevert kovasavgéllel töltött oszlopon tisztítjuk. Először toluollal, majd toluol és aceton 90 : 10 tf.arányú elegyével eluáljuk. Az Rf = 0,47 értékű frakciókat (kovasavgél lemezen toluol és aceton 70 : 30 tf.arányú clegyével) összegyűjtjük, és vákuumban bcpároljuk. Kitermelés 4,7 g. (73%) olaj. Elemi összetétel (%-ban): számított: C 67,36 H 6,12 N 3,27, talált: C 67,38 H 6,22 N 3,13. a) _?-(3.4-Diinetoxi-fenil)-2-metil krotonsav-ctil-észier 3,3 g (110 mmól) nátrium-hidridet (20% paraffinolajjal) összekeverünk 40 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal, és jeges-vizes hűtés közben hozzácsepegtetünk 26,2 g (110 mmól) triclil-2-foszfono-propionátot. A képződött viztiszta oldalhoz 18 g (100 mmól) 3.4- dimeloxi-acetofenont adunk, és 3 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Éjszakán át való állás után az 1,2-dimetoxi-etánt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk. A toluolos fázist vízzel mossuk, szárítjuk és a toluolt vákuumban Icdcsztilláljuk. A maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Kitermelés 19,8 g (81%). Forráspontja 0,4 mbar nyomáson 145 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
