196885. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észtereket tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 196 885 8 13. példa 4-[4'-( 4"- trifluor-metil-fenoxi) -fenoxi] -2-penténoil-malonsav-dietil-észter Ha a 4. példában leírt módon 35 g 4' - [4' - (4" - trifluor - metil - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténsavat 12 g pivaloil-kloriddal, majd 17,6 g dietil-malonátból készült dietil-etoxi-magnézium-malonáttal reagáltatunk és a reakcióelegyet feldolgozzuk, akkor keletkezik 43 g (87 %) sűrű olajos 4 - [4' - (4" - trifluor - metil - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténoil - malonsav - dietil - észter, amely állás közben halványsárga kristályos anyaggá alakul és olvadáspontja 52-55 °C. !4. példa 4-[ 4’-(2" ,4"-diklór-fenoxi) -fenoxi j-2- penténoil-malonsav-dimetil-észter 4,6 g nátriumból, 26 g dimetil-malonátból és 60 ml éterből dimetii-nátrium-malonát oldatot készítünk, amit keverés közben hozzácsepegtetünk 37 g 4 - [4' - (2",4" - diklór - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténoil - klorid és 50 ml éter elegyéhez. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk, majd az 1. példában ismertetett módszer szerint feldolgozzuk, amikor is kapunk 37 g (79 %) halványsárga kristályos 4 - [4' - (2'”,4" - diklór - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténoil - malonsav - dimetil - észtert, amelynek olvadáspontja 60-63 °C. Az 1—4. és 13., 14. példában ismertetett módszerekkel analóg úton állítjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt vegyületeket. a keverést 50 ford/perc sebességgel fenntartjuk. A szorpciós típusú granulátumot végül csomagoljuk. _ B) példa b 95 t % hatóanyag-mennyiséget tartalmazó permetezhető por. Előzetesen forgókéses malomban (ún. kávédaráló-típus) 97 t %-os tisztaságú 2. hatóanyag 240 grammját dörzsmozsárban összekeverjük 2,5 gramm Cab-0-Sil M5 amorf szilíciumdioxiddal, mint vivőanyaggal és 7,5 gramm Dispergiermittel 1494 diszpcrgálószerrel, amely kémiailag szulfonált krezol és formaldehid kondenzátúrnának nátriumsója. A por alakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS — 80) 5 bar injektor-levegőnyomás, 4,5 bar őrlő-lcvcgőnyomás mellett 250 g/óra betáplálási sebességgel megörüljük. Az előállított permetezhető por — annak ellenére, hogy külön nedvesitőszert nem tartal-2o máz ~ jól nedvesedik, maximális szemcseátmérő 20 mikrométer, lebegősebesség 10 g/1 töménységű permedében 30 perc után 30 °C-on CIPAC standard D vízben 84 %-os, és CIPAC standard A vízben 91 %os. 2g (A CIPAC standard D víz összkeménysége 342 ppm, pH-ja 6-7, a kalcium- és magnéziumsók aránya 80 : 20. A CIPAC standard A viz összkeménysége : 20 ppm, pH-ja 5 - 6, a kalcium- és magnéziumsók aránya: 50 : 50.) 30 C) példa 241 % hatóanyag-mennyiséget tartalmazó emulziókoncentrátum. 400 gramm ciklohexanonban 40-45 35 Példaszám Az 1. képletben szereplő szubsztituensek Fizikai jellemzők op. CQ 15 CH Cl H C2Hj 1 42-45 16 CH cf3o H C2H5 1 36-38 17 CH CN H C2H, 1 olaj 18 N CF3 H C2H5 1 olaj 19 CH cf3 Cl CH3C3H7 1 olaj Kompozíciók előállítása A) példa 0,01 t % hatóanyag-mennyiséget tartalmazó granulátum. A 89 t %-os technikai 1. vegyületből metilénkloríd oldószer felhasználásával 2 tömeg % töménysé- gg gű oldatot készítünk 2,3 gramm technikai hatóanyag és 97,7 gramm metilénklorid összemérésével. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 gramm, diatomaföldből kalcinálással készítendő savas karakterű olyan gyöngy-kova föld hordozót helyezünk, amely- gg nek szemcséi a 0,5-2 mm átmérőjű szemcsefrakciót képviselik. 5 gramm/perc adagolási sebességgel Tee- Jet 10 080 szórófejen keresztül 20 gramm hatóanyagpremixet (2 töménységű oldat) poriasztunk a granulátumhordozóra, miközben a Lödige típusú keverőben gg ”C-on feloldunk 40 gramm Tween 85 (etoxilált szorbitán trioleát) és 30 gramm Sapogenat T- 180 (etoxilált tributilfenol) emulgátorokat, majd 250 gramm technikai, 96 t %-os 7. hatóanyagot. Az oldódást keveréssel segítjük elő. Az oldódás befejezése után 200 gramm ioncserélt víz és 70 gramm etilénglikol elegyébe öntjük intenzív keverés közben a 40 — 45 °C-os hatóanyagoldatot, majd megkezdjük a 15 - 20 °C hőmérsékletre való visszahütést. A keverés befejezése előtt 10 gramm Silicon SRE (dimelilszilikonolaj 30 t %-os emulziója) habzásgátlószert adagolunk az emulzióhoz, majd 5 perc múlva az előállítás a keverés megszüntetésével lezárul. 5
