196879. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként egy uracil származékot és egy savanilidet és/vagy egy, adott esetben két tiolkarbamátot tartalmazó herbicid szuszpenzió-koncentrátumok
1 196 879 2 A találmány tárgya hatóanyagként egy (I) általános képletű uracilszármazékot — a képletben R, 3-4 szénatomszámú alkil-, előnyösen tere - butil - csoportot vagy ciklohexilcsoportot, R2 halogén-, előnyösen klóratomot, R3 metilcsoportot vagy R2 és R3 együtt trimetiléncsoportot jelent -, egy (II) általános képletü savanilidet - a képletben R 1 - 4 szénatomszámú alkilcsoportot, R2 és R'6 azonosak vagy eltérőek és 1 - 2 szénatomszámú alkilcsoportot jelentenek - és/ vagy egy, adott esetben (0,75— 1) : 1 tömegarányban két (III) általános képletü tiolkarbamátot - a képletben R", R2 és R3 azonosak vagy eltérőek és 2-4 szénatomszámú alkilcsoportot jelentenek - tartalmazó apoláros közegű herbicid szuszpenzió - koncentrátum anionos-nemionos tenzid és kívánt esetben antidótum tartalommal. Az apoláros diszperziós közegű szuszpenziókoncentrátumok zöme általánosságban olyan szuszpenziók, amelyek nedves úton gyöngymalomban 1 - 3 mikrométeres szemcseméretre őrölt biológiailag aktív, szilárd hatóanyagból és a biológiai aktivitás szempontjából általában inert olajos folyékony fázisból állnak. A folyékony fázis lehet könnyű kőolaj-párlat (orsóolaj, dinamóolaj stb.), növényi olaj vagy szerves oldószer. Közismert, hogy a herbicid (de az egyéb peszticid) készítmény mezőgazdasági alkalmassága - legyenek a hatóanyagok önmagukban bármilyen hatékonyak — a kiszerelt forma függvénye, továbbá a segédanyagok — így pl. az ún. adjuvánsok — kellő megválasztásával a hatóanyag hatékonyságát fokozni lehet. Ezen felismeréssel magyarázható, hogy a peszticidek kiszerelésére a gyártó vállalatok az utóbbi két, pontosabban az utolsó évtizedben igen nagy gondot fordítottak. A G1FAP (Groupcmcnt /nternational des Association Nationales de Fabricants des Pesticides) 2. sz. monográfiája (1978) ma már mintegy 50 féle kiszerelési formát ismertet (Liste de Types de Formulations Pesticides et Systems de Code International), amelyek egyike a szuszpenzió-koncentrátum (SC) régebben FW (flowable concentrate), vagy Kol készítmény (kolloid-készítmény). A 185 436 sz. magyar szabadalmi leírás szerinti folyékony, stabilizált készítmények stabilizáló szerként poláros viasz-emulziót tartalmaznak. A találmány - a leírás szerint - „mátrix-hatáson” alapul, amely „speciális fizikai és kémiai hatás azt jelenti, hogy egy több alkotós rendszer fő alkotóinak koncentrációja az idő függvényében viszonylag szűk tartományban változik. Az a mátrix-hatás, amely felismerésén a találmány alapul, illékony anyagok, viaszok alkalmazásával olyan vizes emulziókká alakíthatók (formálhatók), amelyeknek hatóanyag-leadása tetszőlegesen szabályozható”. A leírás ugyan emulziókat említ, de példáiban a cseppfolyós halmazállapotú acetoklór és szilárd hatóanyagok kombinációit is ismerteti, amelyek emulziót és szuszpenziót is képezhetnek. Ezen folyékony, stabilizált készítmények közül azokat, amelyek szilárd hatóanyagot is tartalmaznak (pl. atrazin, szilárd savanilidek stb.) szintén kétlépcsős őrléssel állíthatók elő. Először a szilárd hatóanyagot vagy hatóanyag keverékét vizes „emulzióban” (helyesen: szuszpenzióban) pl. korund-tárcsás malomban előőrlik, majd az előőrölt keveréket - második lépésben - gyöngymalomban 5 mikrométer szemcseméret alá őrlik. A DE-AS 23 54 467 sz. NSZK szabadalmi leírás olajos diszperziós készítményt ismertet, amely 5-30 tömeg% hatóanyagot, 60-85 tömeg% alifás és/vagy aliciklus ásványolajat (lobbanáspontja 65-180°C között, viszkozitása 1,5 - 30 cP/20 °C), 6-15 tömeg% diszpcrgálószcr-kevercket: monoalkil - fenol - poliglikol - étert, 8-9 szénatomszámú alkilcsoporttal, 8-12 EO egységgel (mint pl. a SapogenatR-típusok) (Hoechst AG) és 0,1 - 3,0 tömeg % (Cg — C15)- monoalkil - benzol - szulfonsav Ca-sót tartalmaznak. Az olajos diszperziót szintén kétlépcsős őrléssel állítják elő. Az előőrlést golyósmalomban 1-2 mm szemcseméretig végzik, ezt követően 5 mikrométernél kisebb szemcséket állítanak elő gyöngymalomban. A készítmény a BCM (2 - benzimidazol - metil - karbamát) fungicid hatását az eddig ismertekéhez viszonyítva lényegesen fokozza. Á DE-AS 23 53 468 sz. NSZK szabadalmi leírásben ismertetett olajos diszperziós készítmény 5-30 tő meg % hatóanyagot, 2-10 lömeg% emulgeátort (8- 12 szénatomszámú monoalkil - fenol - poliglikol - étert), 0.1-5,0 tömeg% diszpergálószert, amely (C8-Ci5) - monoalkil - benzol - szulfonát és 60-85 tcmeg% folyékony szerves hordozót (1-12 szénatomszámú alkanoloknak 2—10 szénatomszámú egy- és kétértékű karbonsavakkal képzett észterét) tartalmaz. Az olajos diszperzió előállításánál ugyancsak kétlépcsős őrlési eljárást alkalmaznak: előőrlést és gyöngymalmos őrlést. A készítmény a BCM (2 - benzi nidazol - metil - karbamát) fungicid hatását szintén je entösen javítja. A DE-AS 23 01 922 sz. NSZK szabadalmi leírás olyan olajos diszperziós készítményt ismertet, amely 5-50 tömeg% hatóanyagot, hordozóként ásványolajat, vagy (Ci - C12)-monoalkanolok folyékony észterét, vagy folyékony trigliceridet, 0,2-5,0 tömeg% aluminiumkelát stabilizátort, emulgeálószert, diszperg; lőszert, nedvesítőszert és tapadás-fokozó szert tartalmaz. A diszperzió előállítását a szokásos módon nedves őrléssel, gyöngymalomban végzik. Az alkalmazott stabilizátor csökkenti a 2 - metil - 5,6 - dihidrcpirán - 3 - karbonsav - anilid hatóanyag kristálynövekedési hajlamát. A találmány célkitűzése olyan két vagy három hatóanyagot tartalmazó szuszpenzió-koncentrátum kidolgozása, amelyek külön nedves őrlést nem igényelnek és emellett a szuszpenzió-koncentrátumokkal szemben támasztott összes minőségi követelményt (pl. a különféle stabilitások stb.) kielégítik és herbicid hatékonyságuk is legalább az eddig ismert készítményekével azonos. Kísérleteink során azt találtuk, hogy a szuszpenziókoncentrátum előállításánál használatos segédanyag rendszer kellő megválasztásával a cseppfolyós halmazállapotú hatóanyagokból - mint diszperziós közegből - és a nedvesíthető porkészítményekből, nedves ödés nélkül, csupán egyszerű bekeverési művelettel legalább azonos hatékonyságú szuszpenzió-koncentrátumok állíthatók elő, amelyek az említett hatékonyságon túlmenően az összes további, pl. stabilitási előírást is kielégitik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2