196818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szialinsav származékok előállítására

17

196 818

18

keverjük, majd vákuumban bcpároljuk. A maradékot Lobar oszlopon (ß méret) 4% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva kromatografáljuk, így 257 mg (92,7%) (24) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

[a]” = -6,94° (c = 0,72; kloroform).

NMR 400 MHz (CDClj, 8 ppm) 1,795 (1H, t, J = 12,21 Hz; 3Hax); 2,429 (1H,dd, J =4,63; 13,42 Hz; 3H cq.); 3,84 (3H, s, OC//3); 5,790-5,872 (m, 1H, — CH2—C//=CH2).

20. példa:

216 mg (0,195 mmól) (24) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 3,0 ml 90%-os ecetsavban. Az oldathoz 41 mg palládium-kloridot és 38 mg nátrium-acetátot adunk. Az elegyet ultrahangos keverővei 5 óra hoszszat keverjük, majd szűrjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk. Az oldatot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és nálrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 g Wakogel C —300 szilikagéllel töltött oszlopon 4% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva kromatografáljuk, így 117 mg (56%) (25) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek magmágnescs rezonanciaspeklrum adatai a következők:

NMR 90 MHz (CDClj, 5 ppm) 1,92-2,32 (OCOCH3 x 11); 3,86 --OC//3.

21. példa:

68 mg triklór-acetonitrilt és 5 mg 60%-os olajos nátrium-hidrid diszperziót adunk keverés és jeges hűtés közben 125 mg (0,117 mmól) (25) képlettel ábrázolt vegyület 1,0 ml diklór-metánnal készített oldatához. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük, Celit-en át szűrjük, és bcpároljuk. A maradékot 5 g Wakogel C- 300 szilikagéllel töltött oszlopon etil-acetátlal eluálva kromatografáljuk, így 99 mg (69,7%) (26) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek magmágneses rezonanciaspektrum adatai a következők:

NMR 90 MHz (CDCI3, 5 ppm) 3,88 (s, — OC7/3);

6,46 (!H, d, anomer proton); 8,68 (s, =N H). : 22 * * * * *

22. példa:

0,5 g 0,4 nm pórusméretű aktivált molekulaszitához 43 mg (0,035 mmól) (26) képlettel ábrázolt vegyületet, 27 mg (VI) általános képlctű vegyületet — amelyben R,7 jelentése tridecilcsoport;

R!8 jelentése trikozilcsoport;

Bz jelentése benzoilcsoport — és 0,5 ml kloroformot adunk. Az elegyhez keverés és jeges hűtés közben 5 pl bór - trifluorid - dietil - éterátot adunk, majd szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Az oldatlan anyagot kiszűrés után kloroformmal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 12 g Wakogel C - 300 szilikagéllel töltött oszlopon 3% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva kromatografáljuk, így 23 mg (27) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

[a]o5 = +4,15° (c = 0,65; kloroform).

NMR 400 MHz (CDCI3, 8 ppm) 0,87 (—CH-C7/3);

1,25 (-(CHA-); 1,25

(-CH2)n-); 1,90; 1,96; 1,98; 2,02; 2,03; 2,04; 2,05; 2,05; 2,07; 2,08; 2,29 (OCOC//,); 3,82 (-OC7/,);

7,30-8,00 (aromás proton.).

23. példa:

27 mg (0,015 mmól) (27) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 0,5 mi metanolban. Az oldathoz 0,036 ml 1 mólos metanolos nátrium-metanolát oldatot adunk, és szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. A kivált kristályok oldására hozzáadunk 0,5 ml tetrahidrofuránt, majd az elegyet további 2 óra hosszat keverjük, és végül vákuumban bepároljuk. A maradékhoz

3,0 ml 80%-os vizes metanolt és 3,0 ml tetrahidrofuránt adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékhoz vizet adunk. Az oldatlan anyag kiszűrésével

12,7 mg (5,8%) (28) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

[u],V = -7,65° (c = 0,55; kloroform : metanol = 1 : 1).

NMR 400 MHz (ds-DMSO : D20 = 98 : 2)8 ppm 0,85 (—CH2C//3); 1,23 —(CH2)„—;

1,85 (—NHCOC//3); 4,17 (anomer proton).

24. példa:

8,1 g (30 mmól) benzil-galaktozidot - (A) képlettel ábrázolt vegyületet - szuszpendálunk 150 ml acetonban. A szuszpenzióhoz 600 mg p-toluolszulfonsavat és 4,32 g 2,2-dimctoxi-propánl adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Utána hozzáadunk 2 ml trietil-amint, és az elegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 g C —300 szilikagéllel töltött oszlopon toluol : etil-acetát (1:2) elegygyel eluálva kromatografáljuk, így 6,2 g (66,7%) (B) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

Rf = 0,58 (etil-acetát).

[até4 = -2,38° (c — 1,08; kloroform).

Az elemanalízis eredményei a C,eH2206 összegképletre:

számított: C% 61,92; H% 7,15;

mért: C% 61,63; H% 7,13.

25. példa:

46 mg 50%-os olajos nátrium-hidrid diszperziót hexánnal lemosunk, és hozzáadjuk 100 mg (0,32 mmól) (B) képlettel ábrázolt vegyüld 3 ml dimctilformamiddal készített oldatához. Az oldatot szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd jeges fürdővel lehűtjük, és 165 mg benzil-bromidot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük,

5

10

15

20

25

30

35

4C

45

50

55

60

65

10