196773. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-2-il-oxi-acetamid származó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 196.773 I. tábKznt folytat:? ya ** ni. Cl °G °v Cl OB-, °v ‘V'Vl* Cl °v CHj-CHCl orr, . GV ch2-ch Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként például 2-klór-4-fluor-5-(trifluor-nietil)-l ,3- -tiazolt és glikolsav-N-inetíl-anilidet alkalmazunk, a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-származékokat a (11) általános képlet ábrázolja. Előnyösen alkalmazható (11) általános képletű vegyületek azok, amelyeknek képletében az R" és R2 szubsztituensek jelentése az (!) általános képletű vegyületeknél megadott előnyös jelentésekkel azonos, A jelentése előnyösen halogénatom, különösen klór- vagy fluoratom. A (II) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3- -tiazol-származékok — a képletben R1 és R2 jelentése a már megadott — újak (kivéve a 2,4-diklór-5-(trifluor-metil)-! ,3-tiazolt, amely J. Heterocycl. Chem. 13, 1297-1304 (1976) irodalmi helyről ismert, de még nem izolálták). Az új (11a) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-származékokat - a képletben A!, R* és R2’ jelentése azonos A, R1 és R2 jelentésével, azzal a kikötéssel, hogy ha R2 ’ jelentése trifluor-metil-csoport, akkor A és R1 ’ nem jelenthet egyidejűleg klóratomot - úgy állítjuk elő, hogy a (IV) általános képletű tiazolidin-dion-származékot — a képletben R2 ” jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, különösen metilcsoport — foszfor-oxi-kloriddal reagáltatok adott esetben katalizátor, például N,N-dimetil-formamid jelenlétében +50 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten és adott esetben második lépésként a kapott (Ilb) általános képletű 2,4-diklór-1,3-tiazol-származékot — a képletben R2 ’ jelentése a már megadott - klórral reagáltatjuk vagy adott esetbe hígítószer, például széntetraklorid vagy foszfor-oxi-klorid jelenlétében 50 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten és adott esetben harmadik lépésként az így kapott (Uc) általános képletű 5-(klór-alkil)-2,4- -diklór-1,3-tiazol-származékot — a képletben R2”’ jelentése klór-alkil-csoport, különösen klór-metil-, diklór-metil- vagy difluor-metil-csoport — hidrogén-fluoriddal fluorozzuk adott esetben hígítószer, például tetrametilén-szulfon jelenlétében adott esetben nyomás alatt +40 °C és +200 °C közötti hőmérsékleten. A (IV) általános képletű tiazolidin-dion-származékok - a képletben R2” jelentése a már megadott — ismertek (J. prakt. Chemie (2) 123, 114-121 /1931 /) vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő. A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyúletként alkalmazott glikolsav-amidokat a (111) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R3 és R4 előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletű vegyületeknél is előnyösként neveztünk meg. A (III) általános képletű glikolsav-amidok — a képletben R3 és R4 jelentése a már megadott — szintén ismert vegyületek (például 29.04.490., 39.38.598., 32.44.956. számú német szövetségi köztársaságbeli és 5501. és 29.171. számú európai közrebocsátási irat). A találmány szerinti eljárásban hígítószerként szerves vagy szervetlen oldószereket alkalmazunk. Előnyösek a szénhidrogének — így a toluol és a ciklohexán -, a halogénezett szénhidrogének - így a metilén-klorid, a kloroform, a diklór-etán és a klór-benzol —, a ketonok - így az aceton és a metil-izobutil-keton —, az éterek — így a dietil-éter, a diizopropil-éter és a metil-terc-butil-éter —, az alkoholok - így a metanol, az etanol és az izopropanol —, az amidok — így a dimetil-formamid és a dimetil-acetamid — a szulfoxidok — így a dimetil-szulfoxid —, a víz és a vizes sóoldatok. Sókként alkálifém vagy alkáliföldfém-kloridot vagy -szulfátokat így például nátríum-kloridot, kálium-kloridot vagy kalcium-kloridot alkalmazunk. Különösen előnyösen nátrium-kloridot használunk. A találmány szerinti eljárást előnyösen savmegkötőszerek jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek előnyösen az erős bázisos alkálifém- vagy alkáliföldfém-vegyületek, például az oxidok - így a nátrium-, kálium-, magnézium vagy kalcium-oxid —, a hidroxidok — így a nátrium-, kálium-, magnéziumvagy kalcium-hidroxid - és/vagy a karbonátok — így a nátrium-, kálium-, magnézium- vagy kalcium-karbonát. Bizonyos esetekben előnyös, ha a (111) általános képletű glikolsav-amidra számítva 0,01-10 tömeg% fázis-transfer-katalizátort is használunk. Ilyen katalizátor például a tetrabutil-ammónium-klorid, a tetrabutil-ammónium-bromid, a tributil-metil-foszfónium-bromid, a trimetil-Ci3/C15-alkil-ammónium-ldorid,a dibenzil-dimetil-ammónium-metii-szulfát, a dimetil-Ci2/Ci4-alkil-benzil-ammónium-kIorid, a tetrabutil-ammónium-hidroxid, a 18-Krone-6, a trietil-benzil-ammónium-klorid, a trimetil-benzil-ammónium-klorid és a tetraetil-ammónium-klorid. A találmány szerinti eljárás reakrióhőmérséklete széles határok között változhat. Általában -50 °C és +100 °C közötti, előnyösen —20 °C és +100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le, dolgozhatunk azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is, mintegy 0,1 — -10 bar nyomáson. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (11) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-származékra számítva általában 0,1-10 mól, előnyösen 0,8—1,2 mól (111) általános képletű glikolsav-amidot és 0,5— —10 mól, előnyösen 0,5—3 mól bázist használunk. A reakciókomponensek beadagolásának a sorrendje tetszőleges, beadagolhatunk minden komponenst egyszerre a reakcióedénybe. A reakciót lefolytathatjuk folyamatosan vagy szakaszosan. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk gyomirtószerekként. Gyom alatt a legszélesebb értelemben minden olyan növényt értünk, amely olyan 5
