196765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív azolil-béta-gamma-telítetlen alkoholok előállítására
1 2 196.765 4.táblázat Példa száma Amino-alkohol képlete Konverzió (%) Termék összetétele Telítetlen Telített alkohol*! alkohol*^ (%) Telített keton’ *3 (E)-telítetlen alkohol optikai hozama (%) A. (2) 96,8 99,4*4 E/Z-98,8/0,6 0,6 0 51,0 B, (11) 12,1 8,3 0 91,7 — C. (1) 94,1 99,2*, E/Z= 97,5/1,7 0,8 0 40,6 D. (12) 5,1 35 0 65-*i = l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetíl-l pentén-3-ol *3 = 1 -(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)4,4-dimetil-pentán-3-ol *3= l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)-4,4-dimetil-pentáii-3-on Kiindulási telítetlen keton E/Z aránya: 100/0 (*4), 98,3/1,7 (*,) E. példa ok 0,363 g (t ,8 mmól) (S)-(+)-2-(N,N-dimetil-amino)-l-fenil-etanol-hidrogén-kloridot 5 ml 1,2-dikIór-etánban szuszpendálunk, és a szuszpenziót —20 C-ra hűtjük. Ezután hozzáadjuk 0,0681 g (1,8 mmól) nátrium-bór-hidrid 1 ml N,N-dimetil-forniamiddal készült oldatát. A reakcióelegy hőmérsékletét -20 30 °C-ról szobahőmérsékletre emeljük, két óra alatt. Ehhez a szuszpenzióhoz 0,390 g (1,2 mmól) (E)-1 -(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)-4,4-dimeti1-l - -pentén-3-on 4 ml diklór-etánnal készült oldatát adjuk szobahőmérsékleten, és a kapott szuszpenziót 24 órán keresztül keverjük. Ezután hozzáadunk 6 ml 35 2 n sósavoldatot és a szuszpenziót 2 órán keresztül továbbkeverjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson koncentráljuk. A kapott maradékot 2 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, az. cluálást kloroformmal végezzük. 0,38 g kristályos terméket kapunk. A terméket gázkromatográfiásán analizálva azt találtuk, hogy a konverzió 7,4%. A reakciótermék összetétele az alábbi: (E)-izomer alkohol: 16,1% (Z)-izomer alkohol 4,1% telített keton: 79,7% telített alkohol -F. példa Az E. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az (S)-(*)-2-(N,N-dimetil-amino)-l-fenil-etanol-hidrogén-klorid helyett 0,398 g (*)-N-metil-efedrin-hidrogén-kloridot használunk. 0,383 g kristályos terméket kapunk. Az analízis-eredményeket az 5. táblázatban ismertetjük. 5. táblázat Példa száma Amino-alkohol képlete Konverzió (%) Termék összetétele Telítetlen Telített alkohol alkohol (%) Telített keton (E)-telítetlen alkohol optikai hozama (%) E. (13) 7,4 20,3 E/Z- ' . 79,8/20,2 . 0 79,7 — F. (12) 9,5 17,5 E/Z-50/50 . 0 82,4 — A. ( 2) 96,8 99,4 E/Z-98,8/06 . 0,6 0 51,0 9
