196744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexán-alkánsavak előállítására
1 2 eltelte után 5 ml vizet adunk az elegyhez és a keverést 10 percig folytatjuk. Ezután a rétegeket szétválasztjuk és a vizes réteget 20 ml diklór-metánnal mossuk. A diklór-metános mosófolyadékot egyesítjük az eredeti szerves réteggel és az egészet magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepároljuk és a maradékot Waters Prep 500 LC-vel tisztítjuk (szilikagél, 1 : 9 etilacetát/hexán/- és ilymódon metil-/la , 3 a , 4E/-3-(/metoxi-karbonil/-metil/-tio)-2-oxo-4- -tetradccilidén-ciklohexán-acetátot kapunk olaj alakjában. h\ NMR (CDCk): 5 5,47 (t, 1H), 4,42 (s, Ifi), 3 74 és 3,69 (2sf6H), 3,29-3,25 (d, 2H), 2,77 (m, 1H), 1.25 (brs, 22H), 0,88 (t, 3H). 17. példa 0,01 g nátrium-bórhidridet adunk egy adagban 0,25 g metil-Z’ta , 3 a4E/-3-(/metoxi-karbonil/,-metiI/-tio)-2-oxo-4-tetradecilidén-ciklohexán-acetát és 5 ml metano elegyéhez és az egészet szobahőmérsékleten keverjük 15 percig. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot megosztjuk 10 ml víz és 25 ml éter között. A szerves réteget elkülönítjük, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így nyers olajos terméket kapunk. A terméket Waters Prep 500 LC-vel tisztítjuk (szilikagél, 1 : 4 etil-acetát/hexán/- és így mctil-1/ a 2, a 3 a,4E/-3-(/metoxi-karbonil/-metil)-tio)-2-hidroxi-4-teiradccilidén-ciklohexán-acetátot kapunk olaj alakjában. Kitermelés: 47t%. ]H NMR (CDClo): 5 5,31 (t, 1H), 4,22 (d, 1H), 3.74 és 3.68 (2s, 6H), 3,36 (m, 1H), 3,31-3,27 (d, 2H). 1.28 (br s, 22H), 0,88 (t, 3H). 18. példa 0. 19 g kálium-hidroxid- 4 ml etanollal és 2,5 ml vízzel készített oldatát hozzáadjuk 0,11 g metil./] a , 2 o, 3 a,4E/-3-(/metoxi-karbonil/-metil/-tio)•2-hidroxi4-tetradecilidén-ciklohexán-acetáthoz és az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 18 óra hosszat. Az oldatot ezután megosztjuk 10 ml víz és 15 ml éter között, majd a rétegeket szétválasztjuk. A vizes réteget jeges-vizes fürdőben hűtjük és 0°C-on megsavanyítjuk 1 ml 5 normál hidrogémklorid-oldattal. A megsavanyított elegyet kétszer extraháljuk 40—40 ml etil-acetáttal és az egyesített szerves kivonatokat magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepároljuk, maradékként fehér színű szilárd anyagot kapunk, melyet 1 : 30 arányú etil-éter/hexán-elegyből átkristályosítjuk. Ilymódon /I a , 2 a, 3a,4E/-3-(/karboxi-metil/-tio)-2-hidroxi-4-tetradecilidén-ciklohexán-ecetsavhoz jutunk fehér színű por alakjában, amely körülbelül 124—127°C-on olvad. *H NMR (CDCU):5 3,28 (t, 1H), 4,26 (d, 1H), 3.29 (s, 611), 3,21-3,03 (dd, 2H), 1,25 (s, 22H), 0,88 (t, 311), Kitermelés: 53 t%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű ciklohexán-alkánsavak előállítására, e képletben m értéke 1A5 szám, n értéke 0-2 szám,' R egyenesláncú 8—15 szénatomos alkilcsoport, Y hidroxiesoport vagy -0-)l-4 szénatomszámú alkil)-csoport, Z hidroxiesoport vagy -0-(a-4 szénatomszámú alkil)-csoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű epoxidot - a képletben m és R jelentése a tárgyi körben megadott és Z’ jelentése -0-(rövidszénláncú alkil)-csoport - egy HS-(CH^) -CH-,-C(0)-Y - általános képletű merkapto-alkánsav-származékkdl — a képletben n értéke 0—2 szám, Y’ jelentése -0-(rövidszénláncú alkil)-csoport — reagáltatunk valamely alkalmas oldószerben, bázis jelenlétében. majd kívánt esetben olyan vegyületek előállítására, amelyekben Y vagy Z jelentése OH-csoport, a kapott vegytile tet erős szervetlen bázissal kezeljük, és ezután erős savval megsavanyítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét alkotó (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben m értéke 1-5 szám, n értéke 0-2 szám, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű epoxidot, amelyben m jelentése a fenti és Z’ jelentése -0-(rövidszénláncú alkil)-csoport, egy HS-(CH2)n-CH2-?-Y, általános képletű merkapto-alkánsav-származékkal gáltatunk, e képletben n értéke 0-2 szám, Y’jelentése -0-(rövidszénláncú alkil)-csonort, valamely alkalmas oldószerben, bázis jelenlétében és ezt követően erős szervetlen bázissal kezelünk, majd erős savval megsavanyítunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás /la , 2 0, 3 4 -4E/-3-(/karboxi-metiI/-tio)-2-hidroxi-4-tetradeciIidén-ciklohexán-ecetsav előállítására, azzal jellemezv e, hogy etil/-la ,20,30, 4E/-2,3-epoxi~4-tetradecilidén-ciklohexán-acetátot etil-2-merkapto-acetáttal reagáltatunk trietil-amin jelenlétében, ezt követően kálium-hidroxiddal kezelünk és hidrogénkloriddal megsavanyítunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás /I a, 2 0, 3 a, -4E/-3-(/2-karboxi-etil/-tio)-2-hidroxi4-tetradecilidén-ciklohexán-ecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy etil-/la ,2 0,3 0,4E/-2,3-epoxi-4- -tetradecilidén-ciklohexán-acctátot etil-3-merkapto-propionáttal reagáltatunk trietil-amin jelenlétében, ezt követően kálium-hidroxiddal kezelünk és hidrogénkloriddal megsavanyítunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás /la, 2a, 30,4E/-3-(/karboxi-metil/-tio)-2-hidroxi-4-tetradecilidén-cikiohexán-propionsav- előállítására, azzal jellemezv e, hogy metil-/la , 2 a, 3 a,4E/-2,3-epoxi-4-tetradecilidén-ciklohexán-propionátot metil-2-merkapto-acetáttal reagáltatunk trietil-amin jelenlétében, ezt követően kálium-hidroxiddal kezelünk és hidrogénkloriddal megsavanyítunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás Ha , 2 a, 3ß , 4E/-3-(/2-karboxi-etil/-tio)-2-hidroxi-4-tetradecilidén-ciklohexán-propionsav- előállítására, azzal jellemezve, hogy metil-/la , 2 n, 3a ,4E/-2,3-epoxi-4-tetradeciIidén-ciklohexán-propionátot metil-3- -merkapto-propionáttal reagáltatunk trietil-amin jelenlétében, ezt követően kálium-hidroxiddal kezelünk és hidrogénkloriddal megsavanyítunk. 196 744 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
