196734. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 196 734 ml vízzel elegyítve visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 napon át forralunk, majd a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk. Szárítás után a szerves fázist bepároljuk, és a maradékot kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Olvadáspontja: 145 -147°C. Analízis a 0| jllgO^CIF^-ra: C % H% számított: 52,2 2,3 talált: 51,9 2,4 7. példa 5-(2'-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-metoxi-ftalid előállítása A) 5,5 g 5-hidroxi-ftalidot 50 ml etanolban feloldunk. majd az oldathoz 2,5 g kálium-hidroxidot adunk. Ezután az oldatot 3 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot 50 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk, majd az oldathoz 8,2 g 3,4-diklór-benzilidén-trifluoridot adunk. Az így kapott reakcióelegyet száraz nitrogéngáz atmoszférában, 160°C hőmérsékleten 18 órán át kevertetjük. majd lehűtés után jégre öntjük. Hígított sósavoldattal semlegesítjük és a terméket metilén-kloriddal kiextraháljuk. B) 0.82 g az A reakciólépésben kapott terméket és 1.5 g N-bróm-szukdinimidet 25 ml száraz, szén-tetrakloridban feloldunk és az oldathoz katalitikus mennyiségű benzoil-kloridot adunk. A reakcióelegyet ezután erős megvilágítás mellett, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A szukcinimid csapadék formájában kiválik. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, leszűrjük. A szürletet szén-tetrakloriddal mossuk, Az oldószert eltávolítjuk. A reakcióterméket szilikagéllel töltött oszlopon, eluálószerként mctilén-kloridot használva szétválasztjuk. A 3-(2'-klór-4-trifluormetil-fenoxi)-3-bróm-ftalidot halvány narancsszínű viszkózus olaj formájában kapjuk meg. c) A B reakciólépésbcn kapott terméket 20 ml vízzel 3 napon át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk és megszárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. 5-(2’-klór-4’-trifluormctil-fenoxi)-3-hidroxi-ftalidot kapunk, aminek olvadáspontja: 145 — 147°C. Ez a termék a 8—10. példákban mint hidroxi-ftalid szerepel. D) 1,4 g A-C reakció lépésben előállított 5-(2’-kIór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-hidroxi-ftalidot 20 ml metanollal, állandó keverés közben 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A maradék oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, majd a terméket szilikagéllel töltött oszlopon, eluálószerként metilén-kloridot használva kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Tiszta olajos terméket kapunk, amiből átkristályosítás ut^n a címszerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja: 67°C. számított: talált: 10v,‘ 3 4 Cl% c% H % 53,6 2,8 9,9 53,6 2,9 9,9 8. példa 5-(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-acetoxi- 5 -ftalid előállítása 0.7 g 3-hidroxi-ftalidot (7/C terméket) 6s 10 ml ecetsavanhidridet 5 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Ezután az ecetsavanhidrid feleslegét vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A ma. - radékot telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal '*■' mossuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal suk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, majd a terméket kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Az átkristályosított termék olva-tc dáspontja: 113°C. Analízis CjyHjQClF^Oj-ra: C % H % számított: 52,8 2,6 talált: 53,0 2,7 20 25 30 35 9. példa 5-(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-N’N’-dimetil-karbamid-ftalid előállítása 0,2 g 1,1-dimetil-karbamidot és 20 ml metil-etil-ketont tartalmazó oldathoz 0,7 g 3-hidroxi-ftalidot adunk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd további 0,2 g 1,1-dimctil-karbamidot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután még 6 órán át forraljuk, visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot vízben szuszpendáljuk. A terméket etil-acetátban felvesszük, majd kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. A kapott szilárd termék olvadáspontja: 154°C. Analízis a C jgHi^l^O^ClFj-m.’ C7c H% N% számított: 52,7 3,4 6,8 talált: 52,0 3,2 6,4 10. példa 5-(2’-Klór-4’-trifluor-mctil-fenoxi)-2-(3,4-diklór-anilinoj-ftalid előállítása 40 0,5 g 3,4-diklór-aniIint és 10 ml száraz acetonitrilt tartalmazó oldatba 1,0 g 3-hidroxi-ftalidot és katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsavat adagolunk. A reakcióelegyet állandó keverés közben 55 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot kromatográfiás 45 módszerrel tisztítjuk. A kapott szilárd termék olvadáspontja: 168 °C. Analízis a C2] H11N03C13 F3 ra: c % H% N% számított: 51,6 2,2 2,9 talált: 51,6 2,1 2,7 11 40. példa A fent ismertetett eljárásokkal további vegyületeket állítottunk elő, amelyek jellemzőit az 1. táblázatban foglaltuk össze. A vegyületek azonosítását 55 minden esetben MMR-vizsgálattal is elvégeztük. Néhány vegyület esetében az azonosítás tömeg-spektrum (M. S.) felvétel alapján történt. Az 1. táblázatban megadott (!’) általános képletű vegyületek olyan (I) általános képletű vegyületeknek felelnek meg, amelyek képletében R1 = CF3, R3 = 60 H, X = O és A, B és R2 jelentése a táblázatban megadott. 5
