196734. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 A találmány tárgya hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valaminta eljárás hatóanyagok előállítására. A 4 334 915 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás herbicid hatású vegyületként különböző helyettesített fenoxi-ftalátokat ismertet. Az ismert leírásban megemlítik, hogy a megfelelő fenoxi-ftálsavanhidridek hasznos intermedierek a ftalátok előállításában, de arra nincs utalás, hogy ezek a vegyületek magukban biológiai hatással rendelkeznének. Úgy találtuk, hogy az ilyen fenoxi-ftálsavanhidridek és bizonyos egyéb difenil-éterek, amelyek a 3, 4 helyzeten át gyűrűvé záródó szubsztituenst tartalmaznak, herbicid hatásúak. A találmány szerinti herbicid készítmények hordozót és hatóanyagként (I) általános képletű difenil-éter-származékokat tartalmaznak, a képletben Rí jelentése trifluor-metil-csoport, Rí jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy nitrovagy cianocsoport, R3 jelentése hidrogénatom, A jelentése karbonilcsoport vagy =0(^4 )2 általános képletű csoport, amelyben az egyik R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxi-csoport, a másik R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, adott esetben halogénatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 5-8 szénatomos cikloalkoxi-, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi-, (14 szénatomos alkil)-karboníl-oxi-, (14 szénatomos alkil)-tio-csoport vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom vagy 14 szénatomos alicilcsoport, R6 jelentése 14 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (14 szénatomos alkil)-karbamoil-, (14 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (14 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, vagy R5 és R6 a közbenső nitrogénatommal együtt pirrolilcsoportot alkot, B jelentése oxigénatom, -CHj-csoport vagy =NR7 általános képletű csoport, ahol R7 jelentése hidrogénatom, 14 szénatomos alkilbenzilcsoport vagy (14 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, Előnyösek azok a találmány szerinti herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelynek képletében R^ R2, R3 és X jelentése a fentiekben megadott és A jelentése =C(R4)2 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése a fentiekben megadott és B jelentése oxigénatom. Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében R2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, R3 jelentése hidrogénatom, és A, B, R| és X jelentése a fentiekben megadott. A találmány szerinti készítmények hatóanyagául szolgáló (I) általános képletű vegyületek egy kivételével újak. Az ismert vegyület a 4-(2-klór4-trifluor-metil-fenoxi>ftálsavanhidrid. Az (I) általános képletű vegyieteknek a szubsztituens jelentésektől függően sztereoizomer formái is létezhetnek. Bizonyos szubsztituens jelentéseknél a vegyieteknek tautomer formái is lehetnek. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként tartalmazhatják az (I) általános képletű vegyületek izomer formáit és ezek keverékeit is. A találmány tárgya továbbá az olyan (I) általános képletű új difenil-éter-származékok előállítására szolgáló eljárás, amelyek képletében A, B, X, Rt, R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott, azzal a megkötéssel, hogy ha R2 jelentése klóratom, R3 jelentése hidrogénatom, X jelentése oxigénatom és B jelentése oxigénatom, akkor A jelentése karbonilcsoporttól eltérő. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy egy (II) általános képletű ftalidot és egy (III) általános képletű vegyietet reagáltatunk — a (II) és (III) általános képletekben A, B, X, RI( R2 ésR3 jelentése a fentiekben megadott, 0 jelentése -OM általános képletű csoport, mely képletben M jelentése alkálifémion, előnyösen káliumion, Z jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, vagy nitrocsoport. majd abban az esetben ha a kívánt (I) általános képletű vegyületben X jelentése kénatom, akkor X helyében oxigénatomot tartalmazó 0) általános képletű vegyületeket foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk, és abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű vegyietekben A jelentése halogén-metilén-csoport, akkor A helyében metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket halogénezőszerrel reagáltatjuk, és abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű vegyietekben A jelentése hidroxi-metilén-csoport, akkor A helyében metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket hidrolizáljuk. Általában a reakciót úgy végezzük, hogy egy olyan (II) általános képletű vegyietet, amelyben O jelentése hidroxilcsoport, alkáliféni-hidroxiddal megfelelő oldószer, mint például etanol jelenlétében alkálifém sóvá alakítunk, amit azután olyan (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben Z jelentése klóratom. Ez utóbbi reakciót előnyösen egy megfelelő oldószerben, mint például dimetil-szulfoxidban, szulfolánban, dimetil-formamidban vagy dimetil-acetamidban, emeltebb hőmérsékleten, mint például 25°C felett, vagy még előnyösebben 40°C és az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten, szokásosan visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralással, inert atmoszférában, mint például nitrogénatmoszférában, játszatjuk le. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben X jelentése kénatom, a megfelelő X helyében oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és foszfor-pentaszulfid reakciójával kaphatjuk meg. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben A jelentése halogén-metilén-csoport, a megfelelő metilén-származék és egy halogénezőszer reakciójával kaphatjuk meg. így például egy (I) általános képletű vegyületet, amelyben A jelentése =CH2, N-bróm-szukdinimiddel egy peroxid vegyület, mint például benzoil-peroxid jelenlétében, oldószeres. 196 734 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
