196693. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-triazol-etil-éter származékokat tartalmazó fungicid készítmények
1 2 A találmány tárgya fungicid készítmény. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként (la) általános képletű 1-triazolil-etil-éter-származékokat tartalmaznak. A képletben X! hidrogén-vagy halogénatom, X2 halogénatom, Ra hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 1 6 szénatomos alkilcsoport és R3 1-6 szénatomos alkil- vagy 34 szénatomos alkenilcsoport A fenti alkilcsoport a szénatomszámtól függően például a következő, egyenes vagy elágazó szénláncú cseport lehet: metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexilcsoport, valamint e csoportok izomerjei, például izopropil-, izobutil-, terc-butil-, izopentil-, stb. csoport. Halogénatom a fluor-, klór-, bróm- és jódatom. Alkenilcsoport például a propenil-(l-)-, allil-, butenil-(l)-, butenil-(2)- vagy butenil-(3)-csoport. Hasonló, szerkezetű vegyületek az irodalomból ismertek. így például a 0 052 424. számú európai nyilvánosságrahozatali irat (X) általános képletű, növény-fungicid hatású triazol-, és imidazol-származékokat ismertet. A találmány szerinti megoldás esetében azonban a hatóanyag (la) általános képletében a fenoxicsoport, a 4-helyzetben kötelezően szubsztituálva van, míg a hivatkozott EPA leírás szerint a fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport további szubsztituenst nem tartalmaz. A fenti képletben R, -CHCH-X vagy -C=C-X vagy -CH2CH2X általános képletű csoport, ahol X hidrogénatom, alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil-, cikloalkilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált aril-, aralkü-, ariloxi-alkil- vagy heterociklilcsoport, R2’ alkil-, cikloalkil-, vagy szubsztituált arilcsoport, Z klóratom, cianocsoport vagy OR3’ általános képletű csoport, ahol R3’ hidrogénatom, alkil-, alkenil- vagy aralkilcsoport, és Y nitrogénatom, vagy =€H-atomcsoport. Ugyancsak ismerteti a fenti irodalom a fenti vegyületek savaddiciós sóit és fém-komplexeit is. Az említett, 0 052 424 számú európai nyilvánosságrahozatali irat szerint a (X) általános képletű vegyületeket, ahol Z jelentése OR3 képletű csoport, úgy állítják elő, hogy a (XI) általános képletű alkoholt egy megfelelő halogeniddel reagáltatják, alkalmas bázis jelenlétében. Az éterezés konkrét reakciókörülményeit azonban nem ismertetik. A 0 047 594. számú európai nyilvánosságrahozatali irat az (I) általános képletű vegyületek körébe eső l-(l,2,4-triazol-l-il)-2,2-bisz-(4-fluor-fenil)-2- -metoxi-etán-t ismerteti, mint fungicid és növénynövekedést szabályozó hatóanyagot. E vegyület előállítását a megfelelő tercier-alkoholból ismertetik. További növényi fungicid hatóanyagokat ismertet a 0 082 340. számú európai nyilvánosságrahozatali Irat. Ezek a vegyületek a (XX) általános képletű vegyületnek felelnek meg. A képletben Ri” fenil-, egy, két vagy három halogénatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, nitro-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil- és/vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenilvagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, egy vagy két halogénatommal, nitro és/vagy 1-3 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált naftilcsoport, benzil-, vagy egy vagy két halogénatommal, nitro- és/vagy 1-3 szénatomos alkili soporttal szubsztituált benzilcsoport, R2” fenilcsoport, egy, két vagy három halogénatommat, 1-3 szénatomos halogén-alkil-nitro-, 1-3 szénatomos-alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil- és/vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenilvagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-10 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos cikloalkil vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-(14 szénatomos alkil)-csoport, R3” 1-12 szénatomos alkil-, 24 szénatomos alkenil-, 34 szénatomos alkinil-, benzil- vagy egy vagy két halogénatommal, nitro- és/vagy 1-3 szén atomos alkílcsoporttal szubsztituált benzilcsoport, és R4 azolilcsoport, Ugyancsak ismerteti a fenti nyilvánosságrahozatali irat e vegyületek savaddiciós sóját, kvatemer azólium-sóit és fémkomplexeit. A fenti nyilvánosságrahozatali iratban a (XX) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy a megfelelő tercier-alkoholt, álról R3 hidrogénatom, alkile/.ik. Ezen ismert előállítási eljárások hátránya, hogy mindenképpen szükség van a megfelelő tercier-alkoholon végzett reakcióra. Ismeretes azonban, hogy a tercier-alkoholok éterezésc a tercier szénatom szférikus gátlása miatt jelentős nehézségekkel jár, például a konkurrens eliminációs reakcióval, és csak kivételes esetekben nyújt megfelelő kitermelést és tiszta végterméket. Az (la) általános képletű vegyületek közül különösen növényi fungicid hatásuk következtében azok a vegyületek, ahol X2 és X2 fluor-, klór- és/vagy brómatom, Rg hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport, R2 16 szénatomos alkilcsoport, és R3 16 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 14 szénatomos alkilcsoport. 34 szénatomos alkenilcsoport, előnyösen allilcsoport, A7 (la) általános képletű vegyületek közül különöser előnyösek az alábbiak: 1 -(1H-1 2,4-triazol-1 -il)-2-metoxi-2-(4-(4-klór-fenoxi)-feni))-bután, 1 -(lH,8,2,4-triazol-l -il)-2-(allil-oxi)-2-(4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenil)-bután, 1-(1 H-l ,2.4-triazol-liI)-2-(aIlil-oxi)-2-(4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenil)-propán. Az (la) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten szilárd anyagok, olajok vagy néhány közülük gyanfa, és igen értékes fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. E vegyületek a mezőgazdaságban vagy ezzel kapcsolódó területeken preventív vagy kurativ módon alkalmasak növényeket károsító gombák elpuszritására. Az (la) általános képletű vegyületek célszerűen úgy állíthatók elő, hogy (IV) általános képletű glikol-monoéterből - a képletben Xj, X2, R , R2 és R3 jelentése a fenti — mezil-kloriddal, szobahőmérsékleten, oldószerben és savmegkötőszer jelenlétében triazol-származékkal reagáltatunk, - a képletben M jelentése alkálifémion - 4-16 óra alatt, előnyösen 120°C hőmérsékleten, oldószerben. A fentiekben ismertetett eljáráson kívül az új (la) általános képletű vegyületek például úgy is előállíthatók, hogy (Ha) általános képletű vegyületet reagál-196 693 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
