196692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gametocid hatású piridanizil-karbonsav-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket tartalmazó készítmények

1

2

196 992

A találmány tárgya gametocid hatású, piridazinkarbonsav-származékot hatóanyagként tartalmazó készítmény, és eljárás az új vegyületek előállítására. A találmány szerinti készítmény jól alkalmazható a generatív növénynövekedés szabályozásában, különös tekintettel himsteril növények előállításánál, (gametocidként történő alkalmazás), továbbá a piridazinkarbonsav-származékokat tartalmazó készítmények a virágképződés és az azzal kapcsolatos szekunder tusok szabályozására is alkalmazhatók.

Növényi regulator és gametocid hatású piridazinszármazékokat a 4 345 934 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás és a 25.498,

37 133 és 37 134 számú Európai szabadalmi leírásod ismertetnek. Ezek az N-fenil-oxo-piridazinil-karbonsav-származékok azonban nem tartalmaznak a fenilgyűrűn halogén-alkoxi-csoport szubsztituenst.

Azt találtuk azonban, hogy az (I) általános képletű piridazinkarbonsav-származékok és azok a szerek, melyek ezen hatóanyagokat tartalmazzák, mindenekelőtt azzal tűnnek ki, hogy célzottan beavatkoznak a növények fiziológiai folyamataiba. Egy ilyenfajta beavatkozás a növényfejlődés fiziológiai folyamataiba az (I) általános képletű hatóanyagokat különböző célokra teszi alkalmassá, különösen olyanokra, amelyek a haszonnövények terméshozamának növelésével, a termesztési munka megtakarításával és hibrid vetőmagok előállításával függenek össze.

Eddigi tapasztalataink szerint a növekedésszabályozó anyagok alkalmazására az érvényes, hogy a hatóanyagok a növényeknél egy vagy több különböző hatást idézhetnek elő. Ezek a különféle hatások lényegében a felhasználás időpontjától, vagyis a mag fiziológiai állapotától vagy a növény fejlődési állapotától, az alkalmazás fajtájától, valamint különösképpen az alkalmazott koncentrációktól függnek. Az ilyen effektusok azonban az egyes növényfajták szerint különbözőek. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények alkalmazása már lehetőséget nyújt arra, hogy a növények növekedését kívánt módon befolyásoljuk.

A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott piridazinkarbonsav-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol

R| hidrogénatomot, alkálifémkationt, vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot,

Y oxigénatomot,

R2 egy. halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált 105 szénatomos alkilcsoportot,

R4 hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent.

Alkálifémkationon, a lítium-, nátrium-, vagy káliumiont értjük.

Alkilcsoport szubsztituensként a fent megadott szénatomszám szerint például a következő csoportokat kell érteni: metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, n-pentilcsoport, valamint ezek izomerjeit, mint pl. izopropil-, izobutíl-, terc-butil-csoport.

A halogénezett alkilcsoportok mint szubsztituensek egyszer vagy többször, azonos vagy különböző halogénatomokkal lehetnek szubsztituálva. Előnyösek az 1-5, különösképpen az 14 szénatomos alkilcsoportok, amelyek legalább két halogén atommal vannak szubsztituálva, ahol az 'összes halogénatom

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

egymással azonos. Mindenekelőtt előnyösek a fluorozott alkilcsoportok.

Példák a halogénezett alkilcsoportokra:

,CH2l. -CHC12, -CCI3, -CH2C1, -CH2Br, -CFjCI,

-ch2ch2ch2ci, ch2cf3, -ch2cci3, -cci2chci2,

■CH2CH2CHC12 és különösen a CF3, -CHF^ -CF2- -CF3, -CF2CHFC1 és -CF2CHF2.

Halogénatomon mint szubsztituensen, vagy egy szubsztituens részeként a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot kell érteni.

A hatóanyagoknak egy előnyös csoportját képezik az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Rj hidrogénatom, alkálifémkation vagy 14 szénatomos alkilcsoport, Y oxigénatom, R2 egy, legalább két fluoratommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és Rs hidrogénatom. Ezen vegyületek közül különösen azok az előnyösek, amelyekben R| hidrogénatom, nátrium-kation vagy 14 szénatomos alkilcsoport, Y oxigénatom, R2 trifluor-metil-, difluor-metil-, 1,1,2,2,2- -pentafluor-etil-, vagy 1,1,2,2-tetrafiuor-etil-csoport, R4 hidrogén- vagy klóratom vagy metilcsoport.

Különösen előnyösek azok az (1) általános képletű vegyületek. amelyekben R, hidrogénatom,metil- vagy etilcsoport, Y oxigénatom, R2 trifluor-metil-, difluor-metil-csoport, R4 hidrogénatom vagy metilcsoport.

Egyes előnyös vegyületek a következők:

1 -(4-/1,1 2,2-te t rafiuor-e toxi/-fenil)-1,4-dihidro4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav,

1 -(3-metil4-/l,1,2,2-tetraf ior-etoxi/-fenil)-l,4-dihidro4-oxo-6-mctil-pirida7Ín-3-karbonsav,

l-(4-/difluor-metoxiJ-fenU)-l ,4-dihidro4-oxo-6-metil-piridazin-3-kar bonsav,

l-(2-metil4-/difluor-metoxi/-fenil)-l,4-dihidro4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l -(/4 trifluor-metoxi/-fenil)-l ,4-dihidro4-oxi-6-metil-pirídazin-3-karbonsav-metil-észter és 1 (4-/tifluor-metoxi/-fenil)-l ,4-dihidro4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav-etiI-észter.

A találmány kiterjed az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rt hidrogénatom, alkálifémkation vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport,

Y oxigén vagy kénatom,

R2 egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal szubsztituált 1-5 szénatomos alkil- vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport.

R4 hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport

és

Ezeket a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy ' (II) általános képletű anilint — amelyben Y, R2, R4 a fentiekben megadott jelentésű — a megfelelő (II) általános képletű diazóniumsóvá alakítunk — Y, R2, R4 jelentése a megadott és X egy alkalmas aniont jelent —, és a kapott diazóniumsót a (IV) képletű pironnal vagy annak sójával reagáltatjuk és a kapott (V) általános képletű hidrazont - Y, R2, R4 jelentése a fenti —,

a) (I) általános képletű piridazin-karbonsavak előállítására — Y, R,, R4 jelentése a fenti — bázis jelenlétében ciklozálunk, vagy

2