196631. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonátos mangánércek mangántartalmának kinyerésére
5 196 631 6 centrációjú sósav oldattal reagáltattuk ellenáramban. Ez a művelet a fémsók leoldását és a gyanta regenerálását szolgálja. Egy regenerálási ciklushoz öl feltárás során kapott fémtarhjlmú gyantamennyiseg szükséges. Egy-egy reaktorban 170 cm3 sósavval regenerálunk. Reakcióidő reaktoronként 20 perc, ezalatt a gyanta-szuszpenziót folyamatosan keverjük. Az ötödik reaktort elhagyva a gyanta mintegy 90 %.-ig regenerálódik. Ezután további három reaktorban vizes mosást végzünk 80-80 cm3 vízzel. Az így regenerált gyanta újabb feltárás végrehajtására alkalmas. A fentiek szerinti, öt fokozatban végrehajtott ellenáramú savas mosással kinyert oldat 2 mól/'dm3 MnCl2-ot és 3 mól/dm3 szabad sósavat tartalmaz. A kobalt-só koncentráció 2,3-10"3 mól/dm3, a vas (IW.)-só koncentráció: 4.10~2 mól/dm3. Si cs P ammóniuin-molibdálos színreakcióval nem volt kimutatható. Az oldatban lévő fémionok klorokomplexei eltérő stabilitásán alapuló elválasztások lehetőségét a vaseltávolítás példáján mulatjuk be. Ez igen egyszerűen végrehajtható tributilfoszfát/izo-propilctcr 1 : 10 arányú elegycvcl történő extrakcióval. A savas, vastartalmú nyers MnC!2 oldatot azonos térfogatú cxtrahálószcrrcl keverős reaktorba zárt turbinakcvcrövcl 5 percig intenzíven keverjük. Ülepítés után a fázisokat szétválasztjuk. így gyakorlatilag vasmentes MnCl2 oldatot kapunk. Az extrahálószert ugyanazon készülékbe vízzel regeneráljuk, így EcCI, oldatot kapunk. A vasmentesített MnCI2 oldatot üvegkészülékben MnCl2 • 4H20 összetételnek megfelelő víztartalomig bepároljuk, majd lehűtve kikristályosítjuk, amikor is az anyag teljes tömegében megszilárdul. A sósavtartalmú párlatot újabb gyantamennyiség regeneráláshoz használjuk fel, miután HC1 koncentrációját 7 mól/dm3-re állítottuk be. Összehasonlító példa 0,40 c 25 "C-os vízben 50 g 21,7 tömeg % mangántartalmú 150 /un szemcsenagyság alattira őrölt úrkúti karbonátos mangánércet szuszpendáltunk. Folyamatos keverés közben a habzás által megengedett ütemben hozzáadtunk 0,1 1 7 mól/1 koncentrációjú sósav oldatot. Egy órai keverés után (a reakcióelegy még enyhén habzik, a feltárás tehát még nem fejeződött be) hozzáadtunk 200 g 3,5 ehv/hg kapacitású H1 formájú Varion KSM márkanevű műgyantaalapú makropórusos kationcserélö gyantát. A reakcióelegyet további 30 percig kevertük. Ezt követően az ioncserés lúgzásnál leírtak szerint elválasztottuk a gyantát a meddőtől és meghatároztuk a feltárás hatásfokát. Ez mangánra 74 %, kobaltra 56 %, vasra 18 %. A meddőt nedvesítő oldat Mn-tartalma: 0,1 mól/1, sósav tartalma: 1,15 ehv/1. A fémtartalmú gyantát ezután az ioncserés lúgzásnál leírtak szerint regeneráltuk. Az összehasonlító vizsgálatot értékelve megállapítható, hogy az eljárásunk szerinti feltárás esetében:- a mangán- és koballkihozata! nagyobb. a vaskihozata! kisebb (a vas eltávolítandó szennyezés),- a meddőt nedvesítő oldat mangántartalma és savassága lényegesen kisebb.- a vegyszer igény hozzávetőlegesen fele (csak a Mn-tartalmú gyanta regenerálásához használunk vegyszert, a feltáráshoz nem mert azt a gyanta tartalmazza), mint a hagyományos feltárás és ezt követő ioncserés dúsítás cselében. 2. példa 500 cm3 25 °C-os, 0,5 g/dm3 Mn!1 -koncentrációjú MnSO.j oldatban 50 g 21,7 tömeg % mangántartalom, 150 pm szemnagyság alá őrölt úrkúti karbonátos mangánércet és 200 g, 3,5 ekv/dm3 kapacitású H1 - formájú Varion KSM márkájú erősen savas kationcserélő gyantát szuszpendáltunk. 50 percig kevertük az clegyel. Ezután mindenben az I. példában leírtak szerint jártunk el. Feltárási hatásfokok a következők: Mn-ra számítva: 97,0 %, Fe-ra számítva: 7 %. 3. példa A 2. példa szerint jártunk el, de 60°C-on tártunk fel. A feltárás és megkötés reakcióideje: 8 perc. Feltárási hatásfokok: MN-ra számítva: 98,4 Fe-ra számítva: 6,3 %. 4. példa 50 cm3 70 °C-os, 0,5 g/dm3 Mn21 -koncentrációjú MnS04 oldatban 50 g, 21,7 tömeg % Mn tartalmú, 150 pm szemnagyság alá őrölt úrkúti karbonátos mangánércet cs 220 g, 3,3 ckv/kg kapacitású, H1 - formájú Verion KSM típusú erősen savas kationcserélő gyantát szuszpendáltunk. Az elegyet 5 percig kevertük, majd a továbbiakban az 1. példában leírtak szerint jártunk el. Feltárási hatásfokok: Mn-ra számítva: 97,0 %, Fera számítva: 5,0 %. 5. példa 500 cm3 10' 2 mólos kensavban 50 g 21,7 tömeg % Mn-tartalmú, 150 pm szemnagyság alá őrölt úrkúti karbonátos mangánércet és 200 g 3,5 ekv/kg kapacitású H1 -formájú Varion KSM típusú erősen savas kationcscrélő gyantát szuszpendáltunk. A feltárás reakcióideje 60 °C-on 8 perc. Az elválasztási műveletet ezután az 1. púidban leírtak szerint végeztük. Feltárási hatásfokok: Mn-ra számítva: 98,0 %, Fera számítva 6,0 %. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4