196619. lajstromszámú szabadalom • Etilén alfa-olefint kopolimert és nagynyomású eilén polimert tartalmazó kompozíciók, filmek, fóliák és kábelbevonatok előállítására
3 196619 4 pai szabadalmi leírás ismertet, a kristályos frakciója 118—130 °C között olvad és a kristályos frakció mennyisége az összes kopolimer mennyiségének 20- 50 tömegszázaléka. Az említett kopolimerek összes telítetlensége 0,25—0,50 kettőskötés/1000 szénatom, előnyösen 0,32—0,45 kettőskötés/1000 szénatom. A leírásunkban a kopolimer meghatározást az etilén mellet a-olefint is tatartalmazó bincr polimerekre, mind az etilén mellett két a-olefint tartalmazó terner polimerekre alkalmazzuk. A találmány szerint alkalmazható kopolimerek átlagos molekulatömege 15000 és 60000 közötti és polidiszperzitási indexük 3 és 4 közötti biner polimerek esetén. Az előzőekben említett átlagos molekulatömeg a molekulatömeg számátlaga, a polidiszperzitási index a molekulatömeg tömegátlagának és számátlagának a hányadosa, azaz Mw/Mn. A talámány szerinti heterogén kopolimcrbcn levő a-olefin; 1-butén. A találmány szerinti kompozíció, amely a már ismertetett etilén/a-olefin kopolimert tartalmazza, meglepő módon nemcsak a kél különböző szerkezetű makromolekula egymás mellé helyezését jelenti, hanem a makromolekulák az egyes molekulák kristályosodási hőmérsékletétől eltérő hőmérsékleten kokristályosodnak. így a találmány szerinti kompozíció differenciál entalpia analízisének diagramja nemcsak a két komponens kristályosodási csúcsát mutatja, hanem a két csúcs között még egy csúcsot mutat. A pontos kokristályosodási hőmérséklet természetesen függ a kopolimerben levő a-olefin átlagos mennyiségétől és a kompozícióban levő kopolimer tömegétől. A szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimer melt-indexct pontosan kell kiválasztani. így például telefonkábelek bevonására 0,15-0,3 dkg/perc melt-indexű terméket alkalmazunk. A szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimer mennyiségét szintén az optimális tulajdonságok figyelembevételével választjuk meg. Bizonyos esetekben a már ismertetettt kompozícióhoz előnyösen harmadik polimert is adunk. Zsugorodó bevonatok előállításánál a szabad gyökös etilén polimer és az etilén/a-olefin kopolimer össztömegére számítva legfeljebb 15 tömegszázalék nagysűrűségű polietilént adagolhatunk. A nagysűrűségű polietilén 0,95—0,97'103 kg/m3 sűrűségű etilén homo- vagy kopolimer, amelyet általában Ziegler-katalízissel állítunk elő. Telefonkábelek bevonására alkalmazott kompozíciókban a szabad gyökös etilén és etilén/aolefin kopolimer össztömegére számítva legfeljebb 10 tömegszázalék nagy vinil-acetát-tartalmú (például 20-40 tömegszázalék) etilén/vinil-acetát kopolimert adagolhatunk, ennek melt-indexe 3-20 dkg/perc. A találmány szerint alkalmazott különböző polimerekből könnyen készíthető homogén keverék. A keverék ismert módszerekkel nehézség nélkül készíthető el, különösen például granulátumoknak szobahőmérsékleten vagy a reakcióhőt felhasználva olvadt állapotban történő összekeverésével. A találmány szerinti kompozícióból cxtrudálással 8-100 pm vastagságú filmek készíthetők, amelyeknek bizonyos tulajdonságaik jobbak, mint a polimerekből külön-külön készített filmek tulajdonságai. Az ilyen filmeknek különösen jó az ütési ellenállásuk, a hegesztési varrat meleg szilárdsága, a fényességük, s/akítási tulajdonságaik (szakítószilárdság, szakadási nyúlás, húzás közbeni ütési ellenállás). A 3 176 052 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ki tanításával ellentétben a találmány szerinti kompozícióval előállított filmek fényessége nem magasabb, hanem alacsonyabb az egyes polimerekből előállított filmek fényességénél. Ez azonban nem hátrányos, mivel a találmány szerinti heterogén szerkezetű etilén/a-olefin kopolimerekből előállított filmek fényessége még mindig jobb, mint a 3 176 052 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett filmeké. A találmány szerinti kompozícióból előállított filmeket sokoldalúan alkalmazhatjuk a csomagolástechnikában. A találmány szerinti kompozícióból előállíthatók 25-150 pm vastagságú zsugorodó bevonatok fúvásos extrudálással, 1,5 és 5 közötti fúvási aránnyal. Az így előállított zsugorodó bevonatoknak kisebb a meleg zsugorodási szilárdságuk és nagyobb a hideg kohéziós szilárdságuk, mint a csak szabad gyökös etilén polimerből készített bevonatoké. 1-4. példa Fúvásos cxtrudálással filmet állítunk elő a következő kompozíciókból: (A) etilén-l-butén kopolimer, amelynek meltindexe (ASTM D 1238-73 szerint) 0,8 dkg/perc, sűrűsége (T 51-063 francia szabvány szerint) 0.919'103 kg/m3 átlagos molekulatömege (gél-permeációs kromatográ fiával meghatározva) 43 000, polidiszperzitási indexe Mw/Mn 3,6, az 1-butén-egységek átlagos mólmennyisége 3,2 %, a teljes telítetlenség 0,39 kettőskötés/1000 szénatom, a kristályos frakció olvadáspontja (differenciál etnalpia analízissel meghatározva) 122 °C, az 1-butén eloszlásának heterogenitása (kopolimer frakcionálási vizsgálattal meghatározva) az átlagos mennyiség többszöröse (2,2- szerese) és törtrésze (0,5-szerese) és ezek között a határok között változik a 0 070 220 európai szabadalmi leírás 5. példája szerinti termék különböző frakcióinak 1-butén mennyisége, (B) szabad gyökös iniciátor jelenlétében előállított etilén homopolimer, amelynek sűrűsége 0,921 * 103 kg/m3 és melt-indexe 1,1 dkg/perc. Az extrudálás körülményei a következők: a kompozíció hőmérséklete 200 °C, az extrudercsiga forgási sebessége 80 ford./perc, fúvási arány 3,0. A kompozícióban levő (A) kopolimer tömegének a függvényében 50 pm vastagságú Ilimen kapott eredményeket az I. táblázatban tüntetjük fel. A következő tulajdonságokat vizsgáljuk:- végső 'szakítószilárdság hosszirányban (USTL) kg/cmJ-ben kifejezve; szakadási nyúlás keresztirányban (EBI)%-ban; mindkettőt ASTBM D 882-67szerint határozzuk meg,- a hegesztési varrat meleg szilárdsága (HRW) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
