196616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforsav-észterek és fogtechnikai segédanyagként hasznosítható, polimerizált bevonóanyag előállítására
5 196 616 6 glicerin-dimetakrilátot, metil-vinil-alkohplt, vinil-benzil-alkoholt, allil-alkoholt, krotil-alkoholt és a cinnamil-alkoholt. A foszforsav-származék és a renkeióképcs hidroxilcsoportot tartalmazó, polimerizálható monomer összekeverését végezhetjük szobahőmérsékleten. A két vegyület közötti egyensúly kialakulását az adduktnak az idő függvényében mutatott viszkozitása megfigyelésével állapíthatjuk meg, az egyensúlyt ugyanis a viszkozitás állandósulása jelzi. A találmány szerinti eljárással előállított foszforsav észterek kötéserősségét, mikrorcsek kialakulásával szembeni ellenállóképességét és más jellemzőit ki lehet értékelni úgy, hogy polimerizálható kompozíciót készítünk, amely egy ilyen foszforsav-észtert, 4-2 vagy +4 oxidációs állapotú [az oxidációs állapot meghatározását lásd Hendrickson és munkatársai által az „Organic Chemistry” c. könyv, 3. kiadásának (megjelent a McGraw Hill Co. amerikai egyesült államokbeli kiadó gondozásában 1970-ben) 796—799. oldalán írottakban] ként tartalmazó kénvegyületet, tercier amint és szabadgyökös iniciátort tartalmaz. Az így kapott kompozíciót ezután a kiviteli példákban a későbbiekben ismertetett módszerek szerint vizsgáljuk egyrészt kötéserősség és mikrorések kialakulásával szembeni ellenállóképesség szempontjából, másrészt megállapítjuk toxieitását (például L-929 egér-fibroblasztokon a citotoxicítást), végül mérünk egyéb kívánt jellemzőket, például a felhasználhatósági élettartamot. A találmány tárgya tehát eljárás fogtechnikai segédanyagokén! hasznosítható, polimerizált állapotban nem maratott dentinen 2X105—6X106 N/m2 kötéserősségíí bevonóanyag előállítására. Az eljárásra az jellemző, hogy 100 tömegrész fenti módon előállított polimerizálható foszforsav-észtert, 0,5—10 tömegrész, kénatomot +2 vagy 4-4 oxidációs állapotban tartalmazó kénvegyület szerves oldószeres oldatát, 0,5-10 tömegrész tercier-amin szerves oldószeres oldatát és/vagy 0,05-5 tömegrész szabadgyökös íniciátorral ismert módon összekeverünk, majd ismert módon polimerizálunk. A találálmány szerinti foszforsav-észterek felhasználásával előállítható bevonó kompozíciók tehát +2 vagy 4-4 oxidációs állapotú ként tartalmaznak, mintegy 0,5-10 tömeg% mennyiségben. A kén aktivátorok rendszerint az olyan kéntartalmú anionok, mint például a szulfinát-, szulfit- vagy szulfonát-anionok alkálifémsói (például nátrium- vagy káliumsói) és ammóniumsói. A nátrium-benzol-szulfinát előnyös aktivátor. Ilyen aktivátorokat használhatunk kívánt esetben javító, pótló vagy ragasztó kompozíciókban is. Az utóbb említett kompozíciók jellegzetesen egy tercier amint tartalmaznak, mintegy 0,5—10 tömeg% mennyiségben. A tercier aminok polimerizációs gyorsítóként hatnak. Az e célra alkalmazható tercier amjnok közé tartozik a DHPT, N,N-dimetil-p-toluidin, vagy az N,N-bisz-(2-h!droxi-etil)-3,5-xilidin. A DHPT az előnyös tercier amin. Bizonyos mértékig feltételezzük, hogy a gyorsító alkalmazása elkerülhető az említett készítményekben, ha megfelelő mennyiségű aktivátor, azaz 4-2 vagy 4-4 oxidációs állapotban ként tartalmazó kénvegyület helyettesíti a gyorsítót. így hát ezek a kompozíciók egy találmány szerinti foszforsav-észtert, aktivátort és katalizátort, valamint adott esetben gyorsítót tartalmaznak. A bevonó, javító, pótló és ragasztó kompozíciók polimerizációs katalizátort jellegzetesen mintegy 0,05-5 tömeg% mennyiségben tartalmaznak. Az e célra alkalmazható polimerizációs katalizátorok közé tartoznak a szabadgyökös iniciátorok, így a peroxidok, például a benzoil-peroxid, acetil-peroxid, laurcilperoxid és a terc-butil-hidroperoxid. A benzoil-peroxid az előnyös katalizátor. Használhatók fotoiniciátorok, vagyis fény hatására aktiválódó katalizátorok, így aromás 1,3-diketonok monoketáljai vagy benzil- és egy dialkil-amino-akrilát vagy -metakrílát kombinációja. Amennyiben olyan bevonó kompozíciót készítünk, amelyet később még egy másik polimerizálható kompozícióval borítunk be, akkor ez utóbbi kompozíciónak nem szükséges tartalmaznia gyorsítót vagy katalizátort abban az esetben, ha az első alkalommal felhasznált kompozícióból elegendő mennyiségű gyorsító vagy katalizátor képes a második bevonó kompozícióba migrálni, elősegítve ezáltal az utóbbiban levő gyanta polimcrízáiódását. Mindazonáltal a felhasználás során optimális reprodukálhatóság biztosítása céljából a bevonó kompozíciók is rendszerint tartalmaznak meghatározott mennyiségű aktivátort, gyorsítót és katalizátort. fizok a készítmények más adalékanyagokat, például oldószereket, stabilizátorokat, töltőanyagokat, pigmenteket vagy inhibitorokat is tartalmaznak. Ezeknek az adalékanyagoknak a minősége és mennyisége lényegében megegyezik az ugyanerre a célra jelenleg használt bevonó, javító, pótló és ragasztókompozíciókéval. A bevonó kompozíciókban oldószerként előnyös etanol használata. A javító és bevonó kompozíciókban a kvarc és az üvegek (így például a cinküveg vagy megfelelő szilános felületkezelésnek alávetett más, röntgensugárzás által át nem járható üveg) használata bizonyul töltőanyagként előnyösnek. A ragasztó kompozíciókban az előnyös töltőanyag az azbeszt-mentes talkum. Ezek a készítmények forgalomba hozhatók egyrészes vagy többrészes csomagolási egységekben. Így például a bevonó kompozíció egyrészes csomagolási egységeiben egy vagy több találmány szerinti foszforsav-észtert aktivátorral, továbbá gyorsítót, inhibitort és fénnyel aktiválható katalizátort tartalmaz. Az ilyen keverék stabil, lényegében térhálósodástól mentes állapotban marad mindaddig, míg megfelelő sugárzásnak, például fénysugárzásnak tesszük ki. Előállíthatok továbbá a bevonó kompozíciók esetén olyan egyrészes csomagolási egységek, amelyek foszforsav-észtert és katalizátort igen, aktivátort vagy gyorsítót azonban nem tartalmaznak, így a polimerizálható javító vagy pótló kompozíció szomszédos rétegére szorulnak az említett komponensek szempontjából. Az ilyen kompozíció stabil, nem térhálósodott állapotban marad mindaddig, míg nem kombinálódhat a hiányzó komponenssel, például a polimerizálható javító vagy pótló kompozíció szomszédos rétegéből belé migráló aktivá torral. 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
