196614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagyfokú térbeli rendezettségű alfa-olefin polimerek előállítására
15 196 614 16 (B) Szilárd termék előállítása Egy ke verővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 200 ml-es lombikban argonatmoszférát biztosítottunk. Ezután bemértünk 10,7 g, szublimálással tisztított, vízmentes alumínium-kloridot, majd jeges hűtés közben feloldottuk 50 ml ctilétcrben. A csepegtető tölcsérből lassan hozzáadagoltunk 80 ml (A) lépésben előállított n-butil-magnézium-kloridot. Ekkor fehér csapadék képződött. A hozzáadagolás befejezése után a reakcióelegy hőmérsékletét megemeltük 20 °C-ra, majd a reakciót 1 órán át hagytuk folyni ezen a hőmérsékleten. Állás után a szupernatáns folyadékot eltávolítottuk, és a terméket 3X50 ml n-heptánnal mostuk és csökkentett nyomáson szárítottuk, ily módon 20,9 g fehér színű szilárd terméket kaptunk. (C) Titán-vegyidet előállítása Az 1. példa (C) pontja szerinti eljárással előállítottunk egy Ti(OC6H5)0,5Cl3(5 átlagos összetételű titán-vegyületet. (D) Szilárd katalizátor előállítása Az 1 .példa (D) pontja szerinti eljárással szilárd katalizátort állítottunk elő oly módon, hogy 5 g a fenti (B) pontban kapott szilárd terméket hozzáadtunk a fenti (C) pontban előállított, titán-vegyületet tartalmazó folyadékhoz. (Ej Propilén polimerizációja Az 1. példa (E) pontja szerinti módon propilént polimerizáltunk, azzal a különbséggel, hogy 41,2 mg, a fenti (D) pontban kapott szilárd katalizátort használtunk, továbbá metil-p-toluát helyett 0,3 g etii-p anizátot használtunk. PP/kat. = 4530; HIP = 94,2 t%. 9. példa Szilárd katalizátort állítottunk elő gz 1. példa szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy az 1. példa (A) pontjában használt di-n-butiléter helyett 300 ml di-izoamilétert használtunk. Ezt követően az 1. példa (E) pontja szerinti módon propilént polimerizáltunk, azzal a különbséggel, hogy metil-p-toluát helyett 0,3 g 5 etil-p-anizátot használtunk. PP/kat. = 4670; HIP = 94,1 t%. 5. összehasonlító példa 10 Az 1. példa (C) pontja szerinti módon előállítottunk egy Ti(OC,,lI9)CI3 átlagos összetételű folyékony titán-vegyületet, azzal a különbséggel, hogy fenol helyett 29,7 ml n-butilalkoholt használtunk, 15 továbbá a reakcióhőmérsékletet 100°C-ra változtattuk. E titán-vegyület felhasználásával az 1. példa (D) pontja szerinti módon előállítottunk egy szilárd katalizátort. Ezt követően az 1. példa (E) pontja szerinti 2Q feltételek mellett propilént polimerizáltunk, mikoris a polimerizációhoz az imént említett katalizátor 45,6 mg-ját használtuk fel. PP/kat. = 1310; HIP = 90,0 t%. 6. összehasonlító példa Az 1. példa (C) pontja szerinti eljárással előállítottunk egy Ti(OCH2-C6H5)Cl3 átlagos összetételű folyékony titán-vegyületet, azzal a különbséggel, hogy fenol helyett 33,6 ml benzilalkoholt használtunk. E titán-vegyületet felhasználva az 1. példa (D) pontja szerinti módon előállítottunk egy szilárd katalizátort. Ezt a szilárd katalizátort felhasználva az 1. példa (E) pontja szerinti módon propilént polimerizáltunk. PP/kat. — 710; HIP = 88,3 t%. 10 21. példa 40 Az 1. példa szerinti módon szilárd katalizátorokat állítottunk elő, azzal a különbséggel, hogy a titánvegyület szintézisekor [(C) lépés] fenol helyett a 2. táblázatban felsorolt helyettesített fenolokat használ- 45 tunk. E szilárd katalizátorok felhasználásával propilént polimerizáltunk az 1. példa (E) pontja szerinti módon. A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze. 2. táblái at Példa sorszáma Helyettesített fenol Mennyiség A titán-vegyület átlagos összetétele PP/kat. (g/gl II 10. p-krezol 17,3 ml Ti(0—Cs H4 —4—CH3 )o ,s CI3,5 5240 94,5 11. p-krezol 3,4 ml Ti(0-C6 H4 -4—CH3 )o, 1CI3 (9 5120 94,4 12. p-krezol 24,1 ml Ti(0-C6 H4 -4-0H3 )0 (7 Cl3 j3 5180 94,2 9
