196612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerizálására vagy kopolimerizálására és eljárás az alkalmazott katalizátor előállítására
1 196 612 2 A találmány tárgya eljárás olefin polimerek (homo- és kopolimerek), valamint az eljáráson alkalmazott katalizátor előállítására. A legalább három szénatomos a-olefineknek a találmány szerinti polimerizálásával olyan polimereket tudunk előállítani, amelyeknek sztereospecifitása akkor sem változik vagy csak kissé változik, ha a polimer mclt-indexc molekulatömeg szabályozós/.er, például hidrogén alkalmazásával változik. Ha a találmány szerinti eljárást a szuszpenziós polimerizációs vagy a gőzfázisú polimerizációs eljárás szerint hajtjuk végre, jó folyóképességű, nagy térfogattömegű, kis szemcsemércteloszlásű, legnagyobbrészt közepes szemcseméretű szemcséket vagy gömbalakú polimereket kapunk. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy a katalizátor aktivitása az idő elteltével csak rendkívül kis mértékben csökken. A találmány tárgya eljárás a-olefinek polimerizálásánál vagy kopolimerizálásánál alkalmazható Ziegler- Natta katalizátorok A komponensének előállítására, amely magnéziumot, titánt, halogént és dikarbonsavésztert tartalmazó, szilárd titán katalizátor komponens oly módon, hogy polikarbonsavak vagy polihidroxi-vegyület észterét tartalmazó (i) manéziumhalogenid, 1 — 10 szénatomos alkoxi-magnézium vagy 1 —10 szénatomos alkil-maguézium-halogenid folyékony szénhidrogénben készített oldatát folyékony állapotú (ii) négyértékű Ti(OR)g-X4_g általános képletű titánvegyülettel - a képletben R jelentése 1—4 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, X jelentése halogénatom és g értéke 0^g^4 — érintkeztetjük és így szilárd terméket állítunk elő vagy először elkészítjük az (i) magnéziumvegyület és a (ii) titánvegyülct oldatát folyékony szénhidrogénben, majd ebből állítunk elő szilárd terméket, és a szilárd termék előállítására szolgáló reakciót legalább egy elektron donor vegyület jelenlétében folytatjuk le és az elektron donor vegyület 1-20 szénatomos monokarbonsav-észter, 1—4 szénatomos alifás karbonsav, 4-10 szénatomos karbonsavanhidrid, 3- 14 szénatomos keton, 2—10 szénatomos alifás éter, 3—6 szénatomos alifás karbonát Si--O-C-kötcst tartalmazó szerves szilíciumvegyület — ahol a szerves csoport 1—10 szénatomos — és a titán vegyület és a magnéziumvegyület mólaránya 2—200, az elektrondonor vegyület és a magnéziumvegyület mólaránya 0,01—1, és a szilárd termék képződése alatt vagy után a szilárd terméket (E) 5-30 szénatomos alifás dikarbonsav-észterrel, 10-30 szénatomos aliciklusos polikarbonsav-észterrel vagy 10-30 szénatomos aromás dikarbonsav-észterrel érin tkezte tjük és az észtert 1 mól magnéziumvegyületre számítva 0,01-1 mól mennyiségben alkalmazzuk és így olyan szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő, amelyben a magnézium/titán atomarány 2—100, a halogén/titán atomarány 4—100, az elektron donor vegyület/titán mólarány 0,01-100. A találmány tárgya továbbá eljárás olefin polimerek vagy kopolimerek előállítására oly mó on, op 2-10 szénatomos olefint vagy 2-10 szénatomos olefint és 2—6 szénatomos olefint olyan katalizatorrendszer jelenlétében polimerizálunk illetve kopolimerizalunk, amely a következő (A), (B) vagy (C) komponenseket tartalmazza: (A) szilárd titán katalizátor komponenst, (B) trialkil-alumínium-vegyület vagy triaikil-alumínium-vegyületnek trialkil-alumínium-vegyülettől eltérő szerves alumínium-vegyülette! alkotott elegyét, és a trialkil-alumínium-vegyületet illetve az elegyet olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a (B) komponensben az alumíniumatomok mennyisége 1—2000 mól az (A) komponensben levő titánatom 1 móljára számítva, és (C) RnSi(OR')4_ ,, általános képletű szerves szilíeiunrvegyületet — a képletben R jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, 6—8 szénatomos arilcsoport, 2—4 szénatomos aikenilcsoport, 1 — 4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy halogénatom, R1 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0 =í n ú 3 -olyan mennyiségben, hogy a (C) komponensben a szilíciumatomok mennyisége 0,001-10 mól a (B) komponensben levő alumíniumatom 1 móljára számítva. Számos módszert írtak már le magnéziumot, titánt halogént és elektron donor vegyületet tártál-, mazó szilárd katalizátor komponens előállítására. Ezekből Ismert, hogy a legalább három szénatomos a-olefineknek ilyen katalizátorok alkalmazásával végzett polimerizálásával nagymértékben sztereospecifikus, nagy katalitikus aktivitású polimerek állíthatók elő. A legtöbb ismert eljárás azonban kívánni valót hagy maga után mind a katalizátor komponens aktivitása, mind a polimer sztereospecifitása szempontjából. Így például, ha jó minőségű terméket akarunk kapni anélkül, hogy a terméket a polimerizáció után további kezdésnek kelljen alávetni, akkor a polimerizációva! kapott polimer sztereospecifikus részének a mennyisége nagy kell legyen és ugyanakkor nagy kitermelést kell elérjünk egy egységnyi átmeneti fémre vonatkoztatva. Ebből a szempontból az ismert eljárások bizonyos polimereknél nem megfelelőek, de alig van olyan, amely a feldolgozó berendezések korrózióját okozó halogéntartalom vonatkozásában kielégítő. Ezen túlmenően az ismert módon előállított katalizátor komponensek hátránya, hegy nem kis mértékben csökkentik a kitermelést és a sztereospecifitást. A 94 950/1979 számú japán közrebocsátási irat olyan eljárást ismertet olefinek poimerizálására, melyben a találmányunk szerinti (C) komponenshez hasonló vegyületeket tartalmazó katalizátor komponenst alkalmaznak. A közrebocsátási irat szerint a találmányunk szerinti (A) komponenst nem alkalmazzák. A 36 203/1980 számú japán közrebocsátási irat szintén eljárást ismertet olefinek poiimerizálá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
