196604. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiono-foszforsav-észter származékokat tartalmazó rovar-, atka- és féregírtó készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott tiono-foszforsav-észterek előállítására
1 196 604 2 A találmány tárgya rovar-, atka-ds féregirtó készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű pirimidin-5-il-tionofoszforsavészter származékok előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos tiofoszfonsav-észterek, illetőleg észteramidok, mint például az 0,0-dietil-0- (2-izopropil-pirimidin-5-il)-, 0-etil-0-n-propil-0-(2-izopropil-pirimidin-5-il)- és 0,0-dictil-0-(2-terc-butil-pirimidiu-5-il)-tionofoszforsav-észter, illetőleg 0-etiI-0-(2- izopropil-pirimidin-5-il)-N-ízopropil- és 0-etil-0-(2-metil - pirimidin - 5 - il) - N -e til - ti onofoszf orsav-ész ter-amid inszekticid hatást mutatnak (lásd a 26 43 262 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). Azonban e vegyiiletek hatása és hatástartama bizonyos rovarok és pókok esetében nem kielégítő. Az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, R1 jelentése etil- vagy izopropilcsoport, R2 jelentése izopropoxi-, szek-butoxi- vagy elilaminocsoport, vagy R1 jelentése n-propilcsoport ha egyidejűleg R2 jelentése n-propoxicsoport, állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 5- hidroxi-pirimidint — a képletben R jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű halogeniddel - a képletben R1, R2 jelentése a fenti, és Hal jelentése halogénatom, így fluor- vagy brómatom — adott esetben egy savmegkötőszer és adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Az (I) általános képletű pirimidin-5-il-tionofoszforsav-észterek kiemelkedően kedvező és tartós hatást mutatnak, különösen artropozidként alkalmazhatók. R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; példaként említjük meg a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil- és te re-bu til-csoportokat. Különösen előnyösek azok a vegyületek, ahol R jelentése az izopropil- vagy terc-butil-csoport. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek közül rovar-, atka- és féregirtó készítményekben azokat alkalmazzuk, ahol a képletben R jelentése egyenes vagy elágazó 1—4 szén atomos alkilcsoport, R1 jelentése etilcsoport, R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport. Különösen előnyösen azokat az (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, ahol a képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, R1 jelentése etil- vagy izopropilcsoport, R2 jelentése izopropoxi-, szek-butoxi- vagy etilaminocsoport, vagy R1 jelentése n-propil-csoport, ha egyidejűleg R2 jelentése n-propoxicsoport. A készítményben kiemelkedően kedvezőek azok az (1) általános képletű vegyületek, ahol a képletben R jelentése n-propíl-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- vagy R1 jelentése etilcsoport, R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport. Különösen kedvezőek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol a képletben R1 jelentése etilcsoport, R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport. Abban az esetben, ha a találmány szerinti eljárás nál kiindulási anyagként O-etil-O-izopropil-tionofoszforsav-diészterkloridot és 5-hidroxi-2-fenil-pirimidint alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal szem léltethetjük. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott 5-hidroxi-pirimidmt, illetőleg e vegyidet alkáli-, alkáliföld- vagy' ammóniumsóit a (II) általános képlettel jellemezzük. E képletben R jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal azonos. Alkáli- vagy' földalkáli-sóként előnyösen nátrium-, kálium- vagy1 kálcium-sót használhatunk-A (II) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy ismert módon állíthatok elő. (26 43 262, 27 06 127 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és'. Chem. Soc. 1960, 4590). A (II) általános képletű vegyületek közül példaként az alábbiakat említjük meg: 2-metil-, 2-etil-, 2-n-propii-, 2-izopropii-, 2-n-butil-, 2-izobutil-, 2-szék - butil-, 2-terc-butii- és 2-fenil-5-hidroxi-pirimidin, illetőleg e vegyületek nátrium-, kálium-, kalcium- vagy ammóniumsóit. A kiindulási anyagként alkalmazott halogenideket a (III) általános képlettel ábrázolhatjuk. E képletben R1 és R2 jelentése az (1) általános képletnél megadottakkal azonos, Hal jelentése halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom. A (!!!) általános képletű vegyületek ismertek. A (111) általános képletű vegyiiletekre példaként az alábbiakat említjük meg: 0-etü-o-izopropil-, O-etil-O- szek-butil-, 0,0-di-izopropil- és 0-szek-butiipropü-tionofoszforsav-észter-klorid, illetőleg -bromid; O-etil-N-etil- és O-izopropil-N-etil-iionofoszforsavészteramid-klorid, illetőleg -biomid. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását célszerűen egy hígítószerben végezzük. Hígítószerként gyakorlatilag bármely közömbös szerves oldószer figyelembe jöhet. Ezek közül említjük meg a;- alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, mint pentán, hexán, beptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligorin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-kloríd, kloroform, szénteíraklorid, klór-benzol, o-diklór-benzol; az étereket, mint dietil- vagy dibutil-éter, glikol dinietil-éter, és digükoldimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán; a ketonokat, mint aceton, metil-etil-keton, meíil-izopropil- és metii-izobutil-keton; az észtereket, mint eceísav-, metil-észter és -etilészler; a nitrileket, mint például acetonitril vagy propionitril; az arnidekat, mint például dimetil-íoimamid, dimetil-acetamiá és N-sneifl-5 1C 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
