196595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (2,3-transz)-tetrahidro-5-hidroxi-3-(hidroxi-metil)-2-fenil-furán származékok előállítására
olvad bomlás közben; forgatóképessége átkristályosítás után: [a]p5= + 33,8° (metanolban). A termék kis mintáját (-)amil-észterévé alakítjuk, és felvesszük az észter 13C-NMR spektrumát. A spektrum adatai szerint a termék optikai tisztasága 98 %-osnál nagyobb. (ii) 97,5 g ,,A” anyag 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához 15 °C-on 500 ml 1 mólos tetrahidrofurános borán oldatot adunk. A reagens beadagolása közben az elegy hőmérsékletét 20 °C és 25 °C közötti értéken tartjuk. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatok szerint a reakció 30 perc alatt lezajlik. Ekkor az elegyhez a borán fölöslegének elbontása céljából lassú ütemben 200 ml vizet adunk. Az elegyet vákuumban betöményítjük, és a maradékhoz 500 ml etil-acetátot adunk. A szerves fázist kétszer 100 ml telített vizes kálium-karbonát oldattal, majd telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Viszkózus, olajos anyagként 81,8 g (4,5- transz)-tetrahidro-4-(hidroxi-metil)-5-(o-metoxi-fenil)furan-2-ont („B” anyag) kapunk; [a]^5 = -14,2° (metanolban). NMR spektrum vonalai (hexadeutero-acetonban): 2,6 (3H, m), 3,7 (2H, m), 3,8 (3H.s),4,l (1H, széles), 5,55 (1H, ni), 6,8-7,5 (4H, m) ppm. (iii) A fentiek szerint előállított ,,B" anyagot 150 ml 1,2-dimetoxi-etán és 500 ml vízmentes toluol elegyével készített oldatban, nitrogén atmoszférában —60 °C-ra hűtjük, és az elegyhez lassú ütemben 672 ml 1,23 mólos toluolos di-izobutil-alumíimmihidrid oldatot adunk. 30 perc elteltével a reakcióelegyet 50 ml metanollal elbontjuk, és az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Az elegyhez 1 liter 2 mólos vizes sósavoldatot és 500 ml etil-acetátot adunk, az clegyel összekeverjük, majd a fázisokat elválasztjuk egymástól. A vizes fázist kétszer 500 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítjük, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot 500 ml forró (oluolban oldjuk, és az oldatot lehűlni hagyjuk. 63,3g fehér, szilárd (—)-(2,3-transz)-tetrahidro-5-hidroxi-3- (hidroxi-inetil)-2-(o-metoxi-fenil)-furánt („C” anyag) kapunk; [a]35 =-24,2° (metanolban), op.: 110— m°c. NMR spektrum vonalai: 1,5—2,4 (3H, m), 3,4-4,0 (2H, m), 3,8 (3H, s), 4,2-4,8 (2H, széles), 5,25 (1H, m). 5,6 (111, m), 6,8—7,9 (4H, m) ppm. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű (2,3-transz)-tetrahidro-5-hidroxi-3-(hidroxi-metil)-2-feníl-furán-származékok előállítására — a képletben a B-vel jelölt benzolgyűrűhöz adott esetben 1-4 sz.énatomos alkoxiszubsztituens kapcsolódik —, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű (2,3-transz)-laktonok - a képletben a B-vel jelölt benzolgyűrű jelentése a tárgyi kör szerinti — karbonilcsoportját szelektíven redukáljuk. 5 10 15 20 25 30
