196588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált karbodiimidek előállítására
1 2 IR (film): NCN: 2120 cm-1. 0,024 mól (5 g) l-ciklohexil-3-(3-/dimetil-amino/porpil)-karbodiímidet 50 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,024 mól (4,45 g) p-toluol-szulfonsav-metil-észtert adunk, Az elegyet 10 percig keverjük, és éjszakán át állni hagyjuk. A kivált kristályokat leszűrjük és 5 ml éterrel mossuk. 7,39 g 1-ciklohexil-3-(3-/dimetil-amino/-propil)-karbodiimid-metil-ptoluol-szulfonátot kapunk, op.: 152—155°C. számított:C 60,891%, H 8,37 t%, N 10,66 t%, talált: C 60,42 t%, H 8,75 t%, N 10,88 t%. IR (KBr): 2120 (NCN), 1195 (as. S020_), 1080 (s. S020~) cm-1. 0,024 mól (5 g) l-ciklohexil-3-(3-/dimetil-amino/propil)-karbodiimidet 50 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,029 mól (4,09 g ) metil-jodidot adunk. Az elegyet 10 percig keverjük, majd 2 napon át állni hagyjuk. A kivált kristályokat leszűrjük és 5 ml éterrel mossuk. 6,2 g l-ciklohexil-3-(3-/dimetil-amino/-progil)-karbodiimid-metil-jodidot kapunk, op.: 151-154 C. Az anyalúgból másnapra újabb 1,25 g kristályos termék válik ki, op.: 153—156°C, az összhozam tehát 7,45 g (88,7 t%). Elemzési adatok: számított:C 44,44 t%,H 7,4 t%, N 11,97 t%, talált:C 44,72 t%, H 7,3 t%,N 11,72 t%. ÍR (KBr): 2120 (NCN) cm-' 2. példa l-ciklohexil-3-(3-/dietil-amino/-porpil)-karbodiimid 0,02 mól (5,08 g ) l-ciklohexil-3-(3-/dietil-amino/propil)-karbamidot és 0,022 mól (4,2 g) p-toluol-szulfonil-ícloridot 80 ml vízmentes benzolban oldunk, és az olathoz 0,05 mól (2,75 g) vízmentes kálium-karbonátot, 0,03 mól (3 g) kálium-hidrogén-karbonátot és 0,46 g trietil-benzil-ammónium-kloridot adunk. A reakcióelegyet2 órán át erélyes keverés közben forraljuk majd a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűlretet 20 ml 5 t%-os vizes kálium-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, végül bepároljuk. 3,36 g (71,2 t%), sárgás, olajos l-ciklohexil-3-(3- /dietil-amino/-propil)-karbodiimidet kapunk. IR (film) 2120 (NCN) cm-1. 0,01 mól (2,36 g) l-ciklohexil-3-(3-/dietil-amino/propil)-karbodiimidet 25 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,01 mól (1,86 g) p-toluol-szulfonsav-metil-észtert adunk. Az elegyet 10 percig keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük és 3 ml éterrel mossuk. 3,17 g (75,2 t%) l-ciklohexil-3-(3-/dietil-amino/-propil)-karbodiimid-metil-p-toluol-szulfonátot kapunk. Elemzési adatok: számított: C 71,091%, H 8,76 t%, N 9,95 t%, talált:C 71,62 t%,H 8,25 t%,N 9,871%. ÍR (KBr): 2150 (NCN), 1195 (as. S02Cr), 1080 (s. S020~) cm 1. 3. példa l-ciklohexil-3-(3-/di-n-propil-amino/-propil-karbodiimid A 2. példa első részében közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l-ciklohexil-3{3-/di-n-propil-amino/-propil)-karbamidból indulunk ki. A sárgás, olajos l-ciklohexil-3- (3-/di-n-propil-amino/-propil)karbodiimldet 68,9 t%-os hozammal kapjuk. IR (film) 2150 (NCN) cm-1. A kapott terméket a 2. példa második részében leírt módon metil-p-toluol-szulfonátiává alakítjuk. A kavatemer sót 72,3 t%-os hozammal kapjuk. Elemzési adatok: számított:C 72,06 t%, H 9,11 t%,N 9,33 t%, talált: C 71,1 t%, H 8,91%, N 9,43 t%. IR (CHC13): 2120 (NCN) cm-1. 4. példa 1 -ciklohexil-3-(3-piperidino-propil)-karbodiimid A 2. példa első részében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l-ciklohexil-3-(3-piperidino-propil)-karbamidból indulunk ki. A sárgás, olajos l-ciklohexil-3-(3-piperidino-propil)-karbodiimidet 72,8 t%-os hozammal kapjuk. IR (film): 2125 (NCN) cm-1. A kapott terméket a 2. példa második részében leírt módon metil-p-toluol-szulfonátjává alakítjuk. A kvaterner sót 78,3 t%-os hozammal kapjuk. Elemzési adatok: számított:C 63,48 t%,H 8,5 t%,N 9,65 t%, talált: C 64,21%, H 8,21%, N 9,581%. IR(CHC13). 2115 (NCN) cm-1. 5. példa 1-ciki ohexil-3-(3-morfolino-propil)-karbodii mid A 2. példa első részében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l-ciklohexil-3- (3-morfolino-propil)-karbamidból indulunk ki. A sárgás, olajos l-ciklohexil-3- (3-morfolino-propil)-karbodiimiet 77,5 t%-os hozammal kapjuk. ÍR (ftlm): 2125 (NCN) cm-1. A kapott terméket a 2. példa második részében leírt módon metil-p-toluol-szulfonátjává alakítjuk. A kvaterner sót 69,6 t%-os hozammal kapjuk. Elemzési adatok: szánütott:C 60,43 t%, H 8,01%, N 9,6 t%, talált:C 60,8 t%, H 8,2 t%, N 9,55 t%. IR (CIICI3): 2120 (NCN) cm-1 6. példa l-ciklohexil-3-(2-morfolino-etil)-karbodiimid A 2. példa első részében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 -ciklohexil-3- (2-morfolino-etil)-karbamidból indulunk ki, A halványsárga, olajos l-ciklohexil-3- (2-morfolino-etil)-karbodiimidet 78 t%-os hozammal kapjuk. IR (film): 2120 (NCN) cm-1. A kapott terméket a 2. példa második részében leírt módon metil-p-toluol-szulfonátjává alakítjuk. A kvaterner sót 81,3 t%-os hozammal kapjuk, op.: 115 —117°C. Elemzési adatok: számított: C 59,6 t%, H 7,7 t%, N 9,9 t%, talált: C 59,41%, H 7,2 t%, N 9,82t%. IR (KBr): 2120 (NCN), 1195 (as. S020“), 1080 (s.S020")cm_l. 7. példa 1 -fenil-3 <3 -/dime til-amino/-propil>karbo diimid A 2. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l-fenil-3- (3-/dimetil-amino/-propll)karbamidból indulunk ki. A halványsárga, olajos 1- fenil-3- (3-/dimetil-amino/-propil)-karbodiimidet 67,9 t%-os hozammal kapjuk. IR (film): 2120 (NCN) cm-1. A kapott terméket a 2. példa második részében leírtak szerint metil-p-toluol-szulfonátjává alakítjuk. A kvaterner sót 73,4 t%-os hozammal kapjuk. Elemzési adatok: számított: C 61,7 t%, H 6,94 t%, N 10,79 t%, 96.588 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
