196587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2'-metil-6'-etil-N-etoximetil-2-klór-acetanilid folyamatos előállítására
1 2 keresztül a vákuumszedőbe vezetjük. Ezzel egyidejűleg a jelenlévő formaldehid-felesleg — mely a reakció gyorsítását és teljessé tételét segíti elő — a vízzel együtt távozik. A kidesztillált oldószert és adott esetben a formaldehid tartalmú vizet is az első reaktorba vezetjük vissza. Az azometin előállítását tehát a találmány szerint kb. 30%-os formaldehid-felesleg és cink-sztearát katalizátor jelenlétében végezzük. A képződő vizet — a feleslegben bevitt formaldehiddel együtt — speciális berendezésben vákuumban desztilláljuk le, amikor a xilol oldószer egy része is átdesztillál. Ennek megfelelően a kiindulási anyag, a dialkil-anilin teljes menynyisége azometinné átalakul, polimerképződés nem tapasztalható, az azometin tiszta állapotban nyerhető ki. Az azometin és a klór-acetil-klorid reagáltatásakor a klór-acetil-kioridhoz adagoljuk a xilolban oldott N-metilén-2-meti!-6-etil-anilint (azometint) 60-80 °C közötti hőmérsékleten, majd a klóracetilczett terméket etil-alkoholba adagoljuk és 20-40 °C-on alkoholizáljuk a reakció teljes befejezéséig. Eljárásunk előnyeit a 177 876 számú magyar szabadalmi eljáráshoz képest abban foglaljuk össze, hogy: ~ a formaldehid felesleg alkalmazásával az azometinképzési reakció felgyorsul és teljessé válik, — elkerülhetjük az azometin bomlását, polimerizácíóját és visszanyerhetjük a feleslegben alkalmazott formaldehidet, — az oldószer felhasználás jelentősen csökkenthető, mert a tiszta azometin klóracetilezését tömény oldatban (azometin-oldószer arány kb. 2:1) magasabb hőmérsékleten (70—80 °C) végezhetjük, — tisztább, legalább 92%-os termék állítható elő, amely kielégíti a herbicid alkalmazásánál az engedélyezett minőséget. 1. példa 2-metil-6-etil-N-etoxi-metil-klór-acetanilid előállítása Az eljárást az 1. ábrán vázolt berendezésben hatjuk végre. A folyamatos ellenáramú 1000 literes 1 reaktorban 2 vezetéken beadagolunk 37 t%-os .formaldehid vizet oldatát 166,5 kg/óra (2 kmól) sebességgel. A 3 vezetéken 202,5 kg (1,5 kmól) 2-metil-6-etil-anilin és 350 kg xilol eiegyét adagoljuk be óránként. A 4 vezetéken óránként 593,3 kg szerves fázis távozik, amely 350 kg xilolt, 132,3 kg (0,9 kmól) azometint, 81 kg (0,6 kmól) reagálatlan 2-metil-6-etil-anilint és 30 kg (1 kmól) formaldehidet tartalmaz. A reaktor alján pedig az 5 vezetéken 122,7 kg vizet (106,5 kg a formaldehid oldatból 16,2 kg az azometin képzésből) és 3 kg formaldehidet vezetünk el. A reaktor hőmérsékletét külső köpenyfűtéssel 60 70 °C között tartjuk. A reaktorból távozó szerfázist a 6 puffer edénybe gyűjtjük, ahol 1,5 kg cink-sztearát katalizátort adagolunk hozzá. A 6 puffer edényből ezután a katalizátort tartalmazó anyagot 594,8 kg/óra sebességgel a 7 vezetéken a 8 vízszintes elrendezésű, hengeresen kiképzett, és az alsó részén köpeny fűtéssel, továbbá a belsejében a visszakeveredés megakadályozására terelőlemezekkel ellátott, folyamatos üzemű vákuumdesztilláló berendezésbe adagoljuk. A desztilláló berendezésben a beadagolt anyag folyamatosan halad előre, és mire a desztilláló másik végére ér 10 000-14 000 Pa nyomáson és 90—100 °C közötti hőmérsékleten a víz teljes egészében, a xilol egy része és a formaldelvid felesleg nagy rész kádesztillál az elegyből, továbbá végbemegy az azometinképzési reakció is. A desztilláló berendezésben a kidesztillált gőzök a folyadék feletti térben, a folyadék mozgásával ellentétes irányba a 9 cseppfogón és a 10 vezetéken keresztül távoznak, a 11 hűtőben kondenzálódnak. A hűtőbe a kídesztillált formaldehid teljes megkötése érdekében a 12 vezetéken 5 kg vizet adagolunk. A kondenzátum a 13 vezetéken a 14 szedőbe folyik, a mennyisége 254,8 kg, ebből 230 kg a xilol, és 24,8 kg a vizes 36,3 t%-os formaldehid. A xilol és a formaldehid vizes oldatát elválasztás után ismét felhasználjuk az 1 reaktorba adagoljuk a 15, illetve 16 vezetéken. A desztillálóból a 17 vezetéken kb. 40 perces tartózkodási idő után, óránként 220,5 kg (1,5 kmól) azometin-származék 120 kg xilil, 3 kg formaldehid és 1,5 kg cink-sztearát elegye lép ki, amely 18 pufferedénybe távozik. Ezt az azometin-oldatot folyamatos vagy szakaszos üzemmódban 60-80 °C között 0,5 mól% klór-acetil-klorid felesleget alkalmazva, klóracetilezzük. A klóracetilezett terméket ezután mólonként 322 kg (7 kmól) etilalkoholba adagoljuk, és addig kevertetjük, 20—40 °C-on, míg a képződött sósav koncentrációja már nem emelkedik a reakcióelegyben. A reakció befejezése után a keletkezett acetoklór egy móljára számolva 800 kg vizet adunk a reakcióelegyhez, és a szétváló fázisokat elválasztjuk, az alsó szerves fázist vízzel savmentesre mossuk. A kapott termék tisztasága 92%, hozam 90%. 2. példa (összehasonlító) 2-metil-6-etil-N-etoxi-metil-klór-acetinilid előállítására a 177 876 számú magyar szabadalom 1. példája szerint járunk el. Keverővei és hőmérővel ellátott berendezésbe 135 kg (1 kmól) 2-metil-6-etil-anilint előkészítünk. Az anilinhez 200 kg xilolt adunk és a kapott oldatot ellenáramban 60 kg (2 kmól) formaldehidet tartalmazó 40 t%-os vizes formaldehid-oldattal 70-80 °€ közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. Az előbbi hőmérsékleten a vizes formaldehid-oldat az oxi-metil-köztiterméket tartalmazó xilolos oldattól elválasztható. Az elválasztott vizes fázis-mintegy 30 kg (1 kmól) formaldehidet tartalmaz. Ezt a formaldehidet visszavezetjük. A kapott 165 kg(l kmól) Noxi-metil-2-metil-6-etil-anilint tartalmazó szerves fázist a víz utolsó nyomainak eltávolítása után 90 °C feletti hőmérsékleten azeotróp desztillációval víztelenítjük. Az így kapott N-metilén-2-metil-6-etil-anilin xilolos oldatát 20-40 °C közötti hőmérsékleten állandó keverés mellett 120 kg (1,07 kmól) klór-acetil-klorid és 200 kg xilol elegyébe adagoljuk. Mintegy 15 perces keverés után 20—40 °C közötti hőmérsékleten 250 kg (5,4 kmól) vízmentes etilalkoholt adunk hozzá. A reakcióelegyet 5—8 óra hosszat keverjük, míg az alkoholizis végbemegy. A reakció végbemenetele után a reakcióelegyhez 600 kg vizet adunk, és a szétváló fázisokat elválasztjuk. A felső szerves fázist mintegy 1000 kg vízzel savmentesre mossuk, és a kapott cím szerinti termék xilolos oldatát a vizes fázistól elválasztjuk. A termék tisztasága 85%, hozama 80%. Ezek az eredmények ellentmondásban vannak a 177.Í876 sz. magyar szabadalom 1. példájában leírtakkal, mely szerint a fentieknek megfelelően eljárva a 196.587 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
